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生物柴油的制备方法分析概述

生物柴油的生产方法可分为物理法和化学法两大类。物理法包括直接法和微乳化法，化学法包括高温热裂解法、超临界法和酯交换法等1121。

1.1直接法

直接法是指将动植物油脂与柴油、有机油或醇类等按一定的比例直接混合后使用的方法13。直接法的制备方法相较于其他生物柴油的制备方法是比较简单的，同时能够使得柴油发动机达到有效的功率，方便使用。如Singh等141将椰子油、乙醇和1-辛醇以一定比例混合后作为柴油机燃料，但是使用过后的柴油机由于使用粘度过大的植物油产生凝胶和碳沉积现象，降低柴油机寿命。

1.2微乳化法

为解决植物油粘度高的问题，采用甲醇、乙醇或正丁醇进行植物油微乳化处理，由于动植物油和溶剂是由两种不相容的溶液和非离子分子组成的，所以能够形成稳定体系。以大豆油、水、表面活性剂和柴油为原料，制备了可替代柴油的微乳液体系。

微乳化法是将原料油与特定的溶剂，在表面活性剂或者微乳化剂存在的条件下，进行机械搅拌，使液滴直径在1-150nm之间，从而形成的胶体分散体系稳定，并且能够长期保存15]。在柴油机内，通过上述方法制备的生物柴油，解决了动植物油黏度高的问题，燃烧更加充分，能量转化效率更高，发动机积碳减少，还可以有效降低有害气体的排放，但是容易出现破乳现象、稳定性差[16,而且发动机经过长时间的使用仍然不可避免的出现了燃烧不充分和积碳现象。Ziejewski等[17将葵花籽油、乙醇和正丁醇在添加适量表面活性剂后制成微乳液作为柴油机燃料。在200h的耐久性测试实验中出现了积碳和燃烧不完全的现象。这些方法虽然降低了粘度，但发动机的积碳严重，容易堵塞喷嘴。

1.3高温裂解法

高温裂解法是在高温，常压，超短反应时间条件下，快速地使原料油中的长链脂肪酸酯中的化学键发生断裂，从而最大限度地减少积碳和产气，获得高纯度的燃料油。最终得到的生物柴油与普通柴油接近，但高温操作太过危险，产物复杂难以控制，而且设备昂贵[18。原料油在经高温裂解后，其包含的脂肪酸甘油酯的化学键裂解后可转化为芳香烃、烷烃、烯烃和羧酸等混合物191。1995年，Billaud等[201对植物油进行高温裂解制备生物柴油，裂解得到的生物柴油的性能与普通柴油非常相近。

1.4超临界法

超临界法是近几年发展起来的一种制备生物柴油的新方法。有超临界流体参与的反应

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叫做超临界反应，制备生物柴油的反应就是超临界反应。甲醇与油脂在超临界状态下混合成为超临界流体，进行酯交换反应制备生物柴油。其主要优点就是对原料要求较低，比如餐饮废油等均可用于反应，反应时间短、生物柴油转化率高。虽然它有这么多优点，但反应需要在高温高压下进行、能耗大、对设备要求高，以上诸多条件限了它的进一步发展。但是，不可否认，超临界法在今后发展中依旧具有很大的潜力。

1.5酯交换法

酯交换法是工业化生产生物柴油的主要方法，油脂与短链醇在催化剂的作用下，发生酯交换反应，生成脂肪酸酯和甘油，将脂肪酸酯与甘油分离、水洗和干燥后得到生物柴油成品。酯交换反应过程如图1.1所示，由于该反应是可逆反应，为了确保平衡向产物生成的方向移动，反应中的甲醇通常需要过量，来提高生物柴油的产率。酯交换反应可分为三步，每一步可逆反应完成后均生成一种酯，即甘油三酯和甲醇反应先后生成甘油二酯和甘油单酯，最后才生成甘油和脂肪酸酯。

图1.1酯交换反应的步骤

该方法制备得到的生物柴油热值高，安全性好，反应条件温和，反应器易于组装；粘度低，流动性好；使用过程中对环境所造成的污染小，是真正的绿色可持续生产的能源，符合当今国家发展需求I21]。