Mg基材料添加剂对LiBH₄配位氢化物吸放氢性能的影响：机制、应用与展望.docxVIP

Mg基材料添加剂对LiBH?配位氢化物吸放氢性能的影响：机制、应用与展望

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，能源需求日益增长，传统化石能源的过度消耗导致了严重的环境问题和能源危机。在此背景下，清洁能源的开发与利用成为了全球关注的焦点。氢能，作为一种清洁、高效、可持续的能源载体，具有燃烧产物仅为水、能量密度高、来源广泛等诸多优点，被视为未来能源体系的重要组成部分。在众多氢能应用场景中，如氢燃料电池汽车、分布式能源系统等，安全高效的储氢技术是实现氢能大规模应用的关键瓶颈之一。

在固态储氢材料领域，配位氢化物以其较高的理论储氢容量脱颖而出，成为研究热点。LiBH?作为一种典型的配位氢化物，具有高达18.5wt%的理论储氢容量，远超美国能源部（DOE）设定的车载氢源系统重量储氢容量大于5%的目标，展现出巨大的应用潜力。然而，LiBH?在实际应用中面临着诸多严峻挑战。其热力学性质过于稳定，导致放氢温度过高，通常需要在400℃以上才能开始显著放氢；放氢动力学缓慢，吸放氢过程需要较长时间；并且吸放氢循环可逆性较差，多次循环后储氢性能衰减明显。这些问题严重限制了LiBH?的实际应用，亟待解决。

Mg基材料由于其储量丰富、成本低廉、储氢容量较高（如MgH?理论储氢容量为7.6wt%）等优点，在储氢材料研究领域一直备受关注。将Mg基材料作为添加剂引入LiBH?体系，有望通过二者之间的协同作用，改善LiBH?的吸放氢性能。一方面，Mg基材料可能与LiBH?发生化学反应，改变体系的热力学性质，降低放氢温度；另一方面，Mg基材料的添加或许能够起到催化作用，加速氢原子的扩散和反应速率，提升放氢动力学性能。此外，还可能对体系的结构和形貌产生影响，进而改善吸放氢循环可逆性。深入研究Mg基材料添加剂对LiBH?配位氢化物吸放氢性能的影响机制，对于开发高性能储氢材料、推动氢能的广泛应用具有重要的理论意义和实际应用价值。从理论层面来看，有助于深化对配位氢化物储氢机制的认识，丰富和完善储氢材料的基础理论体系；从实际应用角度出发，一旦取得突破，将为新型高效储氢材料的设计与制备提供关键技术支撑，加速氢能在交通、能源等领域的商业化进程，对缓解能源危机和环境保护具有深远影响。

1.2国内外研究现状

在LiBH?配位氢化物的研究方面，国内外学者已开展了大量工作。早期研究主要聚焦于LiBH?的基本物理性质和储氢性能表征。随着研究的深入，发现LiBH?存在放氢温度高、动力学缓慢等问题后，众多改善途径被提出。在反应物失稳法中，通过引入其他物质与LiBH?反应，改变其热力学稳定性，如将LiBH?与MgH?复合，形成2LiBH?-MgH?体系，研究发现二者之间会发生复杂的化学反应，在一定程度上影响体系的放氢路径和储氢性能。催化剂改性方面，添加过渡金属及其化合物（如TiCl?、TiF?等）被证明可显著改善LiBH?体系的综合储/放氢性能，其中TiF?的阴/阳离子分别具有改善LiBH?热力学和动力学性能的效果。纳米约束法通过将LiBH?纳米化或与纳米材料复合，利用纳米效应来提高其吸放氢性能，如采用球磨法制备LiBH?/C复合材料体系，碳材料可有效改善LiBH?的综合储/放氢性能，且其改性效果在很大程度上取决于碳材料的结构。离子替换法通过替换LiBH?中的部分离子，改变其电子结构和晶体结构，从而影响储氢性能，如Mg取代Li原子对LiBH?(010)面结构和储氢性能的理论研究表明，Mg取代后B-H键长增大，H原子解离能减小，扩散能垒降低，有利于氢的吸放。

对于Mg基材料添加剂对LiBH?性能影响的研究也取得了一定进展。有研究通过球磨LiBH?/Mg混合物，发现LiBH?能明显改善镁的吸氢性能，同时镁也对LiBH?氢化后的放氢性能有积极作用。在一些复合体系中，如MgF?@C复合添加剂对LiBH?放氢性能的研究表明，含F添加剂MgF?能促使LiBH?热力学失稳，碳骨架保证了储氢基体在高温下不团聚且不与添加剂分离，高度分散的MgF?增大了体系反应活性位点，使LiBH?的初始放氢温度和放氢峰值温度显著降低。

然而，现有研究仍存在一定局限性。一方面，对于Mg基材料添加剂与LiBH?之间的微观作用机制，尚未形成清晰、统一的认识，尤其是在原子和电子层面的相互作用过程，还需要深入探究；另一方面，目前的研究大多集中在单一Mg基添加剂对LiBH?某几个方面性能的影响，缺乏对多种添加剂协同作用以及对LiBH?吸放氢性能全面系统的研究。此外，在实际应用方面，如何将实验室研究成果转化为可工业化生产的技术，实现高性能储氢材料的