影响改性粘土治理有害藻华的溶解性藻源有机质分析.pdfVIP

摘要

随着全球气候变化和人类活动增加，海水中由微型生物导致的有害藻华

（HarmfulAlgalBlooms,HABs）频繁暴发，严重危害水生生物甚至是人类的健康，

影响近海生态环境安全与沿海经济发展。浮游微藻利用光能固碳产生的各种藻源有

机质（AlgalOrganicMatter,AOM），在为藻细胞生长提供所需物质和能量的同时，会

有大约2%～50%通过代谢、胞溶等途径释放到水环境中。微藻暴发有害藻华时，藻

类所产生的溶解性藻源有机质（DissolvedAOM,dAOM）能导致受影响水域溶解性

有机质（DissolvedOrganicMatter,DOM）浓度升高1.6～3.6倍，是影响区域生物地

球化学过程及生产生活用水质量的重要因子。改性粘土（Modifiedclay,MC）法治理

藻华因其安全、高效、不产生二次污染等优势，已成为国内外最推崇的有害藻华应

急处置方法。MC主要通过粘土颗粒与藻华生物细胞之间的絮凝作用治理有害藻华。

而在水处理及海洋生物地球化学循环等领域的大量研究发现，dAOM是影响絮凝的

重要因子之一，其组成、性质、含量是影响絮凝净水效率和颗粒物聚集效率的关键

因素。因此，dAOM对MC絮凝过程及除藻效率的影响不容忽视。

已有研究发现，水体中dAOM对MC治理藻华效率有明显影响：1）dAOM容

易吸附于MC颗粒表面影响颗粒间的絮凝作用；2）dAOM既可能发挥类似絮凝助剂

的作用提高MC的絮凝效率，也可以与藻细胞争夺MC活性位置而抑制絮凝除藻过

程。但受限于海水中固有大量盐离子的干扰，以及海洋相对淡水DOM更低的浓度

水平、更复杂的化学成分特征，迄今对dAOM影响MC絮凝除藻的关键组分与作用

机制研究进展缓慢。

为进一步提升MC的除藻效率和实用效果，基于已发现的dAOM絮凝干扰作

用，本研究从分析典型藻华生物东海原甲藻（Prorocentrumdonghaiense）dAOM的

物化特征入手，针对性筛选了不同分子量、电性的蛋白质和糖为代表性模式化合物，

研究了模式化合物在MC上的吸附特征及其对MC絮凝除藻的影响规律，初步揭示

了dAOM和MC的相互作用基础及其影响MC絮凝除藻的机制。主要结果如下：

（1）研究了东海原甲藻dAOM的组成特征及其对MC絮凝除藻作用的影响特

征。根据总有机碳分析、低温超滤离心和红外光谱分析方法，研究了dAOM的组成

特征。结果发现，东海原甲藻能够产生大量dAOM增加海水有机物浓度，藻细胞生

长至藻华密度时溶解有机碳（DissolvedOrganicCarbon,DOC）浓度可以达到

10±1mg/L，继续培养藻至衰亡期DOC浓度可以达到20.38mg/L，是天然海水的7~14

倍左右。dAOM组分复杂、分子量分布广泛，以3kDa和100kDa的组分为主，分

别占dAOM总量的38.2%、23.2%。糖类和蛋白质类物质是dAOM的主要化学组分，

并且以大分子蛋白质和多糖居多。通过对比dAOM存在与去除条件下MC的颗粒电

性、絮凝过程和除藻效率的差异，发现东海原甲藻dAOM能增加颗粒表面负电性，

抑制MC絮凝、降低MC的除藻率。衰亡期dAOM对MC电性、絮凝及除藻的影响

都强于生长期dAOM，说明dAOM对MC的影响与其浓度、组成相关。dAOM中的

大分子组分是负电荷的主要提供者，可能是影响MC絮凝除藻的关键组分。

（2）分析了MC对代表性dAOM模式化合物的吸附作用特征。以东海原甲藻

dAOM组分特征为参考，选取大、小分子量（100kDa、3kDa）的蛋白质类模式化

合物（Proteincompoundmodels,PCMs）作为代表性模式有机物。通过比较其在MC

上的吸附动力学特征及吸附等温线特征，探讨了不同dAOM化合物在MC上的吸附

特征及作用基础。结果表明，不同分子量的PCMs在MC颗粒上的吸附存在吸附量、

吸附特征差异。100kDaPCMs可被MC颗粒大量吸附去除，而3kDaPCMs较难被

MC吸附，说明大分子dAOM模式化合物更易与MC作用，而小分子dAOM模式化

合物较难与MC作用更倾向于存在于溶液中。基于吸附动力学拟合结果