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高分子材料合成工艺学实验指导书（最新版，附数据记录）

编著单位：高分子材料实验教学示范中心

版本号：V2025.1

适用专业：材料科学与工程、高分子材料与工程

前言

本指导书依据《高分子化学实验教学基本要求》（2024版）编写，整合原创力文档经典实验方案与国内外最新研究成果，涵盖自由基聚合、逐步聚合、离子聚合等8大类核心实验。突出“工艺-数据-表征”一体化理念，增设绿色合成、智能响应材料等新型实验模块，并配套标准化数据记录表格，适用于本科实验教学及科研入门训练。

第一章实验基础理论与安全规范

1.1高分子合成核心原理

1.1.1连锁聚合反应机制

连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合三类，其共性特征为快引发、快增长、慢终止。以自由基聚合为例，需经历链引发（引发剂分解产生初级自由基）、链增长（自由基与单体加成）、链终止（偶合或歧化终止）及链转移四个阶段。关键参数包括：

聚合速率：R_p=k_p[M](\frac{fk_d[I]}{k_t})^{1/2}

数均聚合度：\overline{X}_n=\frac{k_p[M]}{2(fk_dk_t[I])^{1/2}}

1.1.2逐步聚合反应特征

逐步聚合通过官能团逐步反应形成聚合物，包括缩聚（如酚醛树脂合成）和加聚（如聚酰胺合成）。其特点为：

反应初期单体快速转化为低聚物

分子量随反应程度逐步提升（P=1-\frac{1}{\overline{X}_n}）

存在凝胶点（P_c=\frac{2}{f}，f为官能度）

1.2实验室安全操作规范

1.2.1化学品安全管理

易燃单体（如MMA、苯乙烯）需储存于防爆冰箱，远离热源

引发剂（BPO、AIBN）需低温避光保存，严禁撞击

腐蚀性试剂（浓盐酸、氨水）操作需戴耐酸碱手套，在通风橱进行

1.2.2应急处理方案

事故类型

处理措施

单体泄漏

立即用砂土覆盖，避免挥发，佩戴防毒面具清理

皮肤灼伤

酸类用5%碳酸氢钠溶液冲洗，碱类用1%硼酸溶液冲洗

火灾

小面积用干粉灭火器，大面积启动消防喷淋，疏散人员

1.3实验数据记录基本原则

实时性：实验过程中同步记录温度、粘度、现象等数据，禁止事后补填

准确性：仪器读数保留有效数字（如电子天平精确至0.001g）

完整性：包含原料批号、环境湿度、异常现象及处理措施

第二章自由基聚合实验

实验一甲基丙烯酸甲酯的本体聚合（制备有机玻璃）

一、实验目的

掌握自由基本体聚合原理及预聚-后聚工艺控制

理解自动加速现象的成因及规避方法

学会有机玻璃透光率及分子量测定方法

二、实验原理

PMMA通过MMA本体聚合制备，属均相聚合体系。工业上采用“预聚-低温聚合-高温聚合”三阶段工艺：

预聚（90℃，转化率10%）：形成蜜糖状预聚物，避免后期体积收缩

低温聚合（60℃，转化率80-90%）：缓慢放热，防止爆聚

高温聚合（100℃）：完成反应，消除内应力

反应方程式：

n\text{CH}_2=C(CH_3)COOCH_3\xrightarrow{\text{BPO}}-[CH_2-C(CH_3)(COOCH_3)]_n-

三、实验仪器与试剂

仪器/试剂

规格

数量

恒温油浴锅

控温精度±1℃

1台

试管（带塞）

20mL

2支

甲基丙烯酸甲酯（MMA）

分析纯，经减压蒸馏

10g

过氧化二苯甲酰（BPO）

重结晶提纯

0.02g

邻苯二甲酸二丁酯

分析纯

0.6mL

四、实验步骤

预聚合阶段

向试管加入0.02gBPO、10gMMA、0.6mL增塑剂，塞子锉缝排气

油浴升温至90℃，保温30min，每隔5min振摇一次，至体系呈粘稠状

冷水浴降温至40℃以下，终止预聚（数据记录见表2-1）

低温聚合阶段

油浴升温至60℃，保温2h，每20min用铁针刺探，至体系不流动

记录凝胶时间及体系颜色变化

高温聚合阶段

升温至95-100℃，保温30min，自然冷却至室温

取出产物，观察透明度及表面光滑度

五、数据记录与处理

表2-1甲基丙烯酸甲酯本体聚合数据记录表

实验序号

原料用量

预聚阶段

低温聚合阶段

高温聚合阶段

产物性能

1

BPO：___gMMA：___g增塑剂：___mL

温度：___℃时间：min粘度变化：

温度：___℃凝胶时间：min状态：

温度：___℃时间：min冷却方式：

透光率：___%分子量：kDa外观：

2

（空白对照/变量组）

-

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-

-

数据处理公式：

转化率=\frac{\text{产物质量}-\text{添加剂质量}}{\text{单体质量}}\times100\%

透光率：采用紫外分光光度计在5