第五章聚合物的黏弹性.pptVIP

NBR:侧基-CN，极性大，分子间力大，内摩擦大，运动阻力大，δ大，NBR的tgδ与-CN含量有关IIR:侧基-CH3，数目多，动态下内摩擦阻力大，tgδ大(异丁烯与少量异戊二烯共聚而成的一种合成橡胶，简称IIR)BR＜NR＜SBR＜NBR＜IIRtgδ由小到大的顺序：－CH2－C(CH3)2－第29页，共42页，星期日，2025年，2月5日温度的影响：（固定频率下）Tg以下，形变主要由键长、键角的变化引起，形变速率快，几乎完全跟得上应力的变化，tgδ小Tg附近时，链段开始运动，而体系粘度很大，链段运动很难，内摩擦阻力大，形变显著落后于应力的变化，tgδ大（转变区）链段运动较自由、容易，受力时形变大，tgδ小，内耗小。向粘流态过度，分子间的相互滑移，内摩擦大，内耗急剧增加，tgδ大T＜Tg：T≈Tg：T≈Tf：T＞Tg：第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日本章教学要求

本章的内容包括：（１）粘弹性的概念、特征、现象（2）粘弹性模型（3）玻尔兹曼迭加原理、时－温等效原理及应用难点：（１）粘弹性的理解（２）时－温等效原理的理解（３）松弛谱的概念第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日掌握内容（1）蠕变、应力松弛及动态力学性质的特征、分子运动机理及影响因素；（2）线性粘弹性的Maxwell模型、Keliv模型、四元件模型。（3）时－温等效原理的理解理解内容（1）粘弹性模型的推导（2）叠加原理及实践意义了解内容松弛谱的概念本章教学要求

第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日材料受外力作用时的形变行为：理想的弹性固体服从虎克定律——形变与时间无关瞬间形变，瞬间恢复理想的粘性液体服从牛顿定律——形变与时间成线性关系引言高聚物：分子运动宏观力学性能强烈地依赖于温度和外力作用时间第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日因此，高分子的形变行为是与时间有关的粘性和弹性的组合粘弹性——外力作用下，高聚物材料的形变性质兼具固体的弹性和液体粘性的特征，其现象表现为力学性质随时间而变化的力学松弛现象。所以高聚物常称为粘弹性材料，这是聚合物材料的重要特征。第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日5-1高聚物的力学松弛现象与模型应力松弛蠕变现象滞后现象力学损耗静态粘弹性一、应力松弛1、定义：恒温恒应变下，材料的内部应力随时间的延长而衰减的现象。如：PVC包扎带缚物（含增塑剂），开始扎的紧，慢慢就变松了。动态粘弹性第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日2、应力松弛曲线：时间t应力σ0σ(∞)交联物线形物材料拉伸过程中应力的衰减是由于：分子运动随时间变化而引起的（不平衡构象转向平衡构象），链段缓慢的顺着外力的方向运动，导致的分子间相对位置的调整，减少或消除内部应力。3、原因第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日4、Maxwell模型一个虎克弹簧（弹性）一个牛顿粘壶（粘性）串连说明粘弹性虎克弹簧牛顿粘壶σ1=Eε1σ如何直观的描述应力松弛行为第8页，共42页，星期日，2025年，2月5日如果以恒定的σ作用于模型，弹簧与粘壶受力相同：σ=σ1=σ2形变应为两者之和：ε=ε1+ε2其应变速率：弹簧：粘壶：Maxwell运动方程第9页，共42页，星期日，2025年，2月5日模拟应力松弛：根据定义：ε=常数（恒应变下），dε/dt=0分离变量：根据模型：第10页，共42页，星期日，2025年，2月5日当t=0，σ=σ0时积分：应力松弛方程令τ=η/Et=τ时，σ(t)=σ0/eτ的物理意义为应力松弛到σ0的1/e的时间－-松弛时间t∞，σ(t)0应力完全松弛第11页，共42页，星期日，2025年，