Ni-N-C材料表面反应性调控及其电催化二氧化碳机理研究.pdfVIP

Ni-N-C材料表面反应性调控及其电催化二氧化

碳机理研究

摘要

电催化二氧化碳还原反应（CORR）制备合成气（CO和H）等高附加值化学品，

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既可以减少温室气体CO的排放，又能够制备高附加值化学品，有利于缓解能源与环境

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问题。电催化CO还原技术由于电能来源广泛且稳定、反应温和、反应效率高等优势，

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已成为能源存储与转化领域的热点之一，受到广泛关注与研究。单原子催化剂因其价格

便宜、原子利用效率高、催化活性优异和产物选择性高，被广泛应用于电催化析氢反应

（HER）和CORR反应中。然而，HER与CO电还原为CO热力学势相当，是抑制CO

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电还原过程的竞争反应，因此如何调控材料表面反应性以控制两者动力学过程，对形成

宽比例范围的合成气具有重要意义。针对该问题，本文从Ni-N-C材料表面反应性调控

的角度出发，通过调控其配位结构、组成，形成宽比例范围的合成气，并构建其配位结

构与CO电还原性能之间的关系。具体的研究内容和结果如下：

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1.通过溶剂热和惰性退火的连续步骤制备了不同单原子电催化剂，测试不同非贵金

属单原子电催化还原二氧化碳为CO的能力，探究不同金属掺杂的氮掺杂碳基结构对于

CORR和HER催化性能和选择性的影响规律，为能够宽范围调控合成气比例提供坚实

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的基础。结果表明在测试样品中Ni-N-C表现出与理论电极电势相当的起始电位和优异

的稳定性，且催化能力更强，性能更好，在CO饱和的0.1MKHCO电解液中，Ni-N-C

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催化剂可以在-0.7~-0.8V（vs.RHE）的电位下实现100%的CO选择性，电流密度可达

-2

15mAcm。

2.选用Ni-N-C作为主要产出CO的催化剂，通过改变掺杂Fe、Co和Cu的比例，

测试不同双金属电催化剂电催化还原二氧化碳为合成气的性能。通过测试一系列不同种

类和比例的双金属催化剂对于CORR和HER的催化性能和选择性。结果表明Ni-Cu-N-C

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中Ni掺杂的比例和Cu掺杂的比例为1:1时对于调控CO/H的合成气范围最广，可以达

2

到1.44~10.69，简单实现了调控合成气比例的目的，但是调控的范围还不够大，在接下

来的工作中会接着进行改性从而能够调控更宽范围的合成气比例。

Ⅰ

3.通过对Ni-N-C进行表面改性从而制备镍纳米簇修饰的镍单原子催化剂，能够实

现宽范围调控合成气。通过各类表征技术证实了镍纳米簇有效修饰了镍单原子催化剂。

Ni-N-CNi

通过对于调整氧化时间以调节和纳米簇的量来进行改性以达到能够调控

CO/H2的合成气比例的目的。观察结果，当没有进行氧化的时候在-0.7~-0.8V时可以得

100%CO-0.8VNi-N-C@Ni12hCO0.1MKHCO

到接近的，电压在时NCs（）在2饱和的3

CO/H0.18COCO

的电解液中可以合成2比值最低可以达到，最高能将2完全转化为，实