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由于间隙正离子,使金属离子过剩型结构(II)e第61页,共119页,星期日,2025年,2月5日3)阴离子间隙型缺陷反应:根据质量作用定律:∴目前只发现UO2+x,可以看作U2O5在UO2中的固溶体,具有这样的缺陷。当在晶格中存在间隙负离子时,为了保持电中性,结构中引入电子空穴。这种材料为P型半导体。第62页,共119页,星期日,2025年,2月5日由于存在向隙负离子,使负离子过剩型的结构(III)hh第63页,共119页,星期日,2025年,2月5日Cu2O、FeO属于这种类型的缺陷。当在晶格中存在阳离子空位时,为了保持电中性,在正离子空位周围捕获电子空穴。4)阳离子空位型(负离子过剩)以Fe1-xO为例:可看作Fe2O3在FeO中的固溶体。等价于:由此可见,铁离子空位本身带负电,为了保持电中性,两个电子空穴被吸引到这空位的周围,形成一种V-色心。缺陷反应:第64页,共119页,星期日,2025年,2月5日由于正离子空位的存在,引起负离子过剩型结构缺陷(IV)h第65页,共119页,星期日,2025年,2月5日3、非化学计量化合物的性质:2)可以看作是高价化合物与低价化合物的固溶体。1)缺陷浓度大小与气氛性质、压力有关。3)缺陷浓度与温度有关。4)非化学计量化合物都是半导体。小结:以非化学计量的观点来看问题,世界上所有的化合物,都是非化学计量的,只是非化学计量的程度不同而已。第66页,共119页,星期日,2025年,2月5日二、线缺陷(位错)完整晶体塑性变形(滑移的模型)→金属晶体的理论强度比实测强度高出几个数量级→晶体线缺陷模型→以位错滑移模型计算出的晶体强度,与实测值基本相符。位错模型的提出第67页,共119页,星期日,2025年,2月5日完整晶体的塑性变形方式(1)滑移:在外力的作用下,晶体的一部分相对于另一部分,沿着一定晶面的一定晶向发生平移,使晶体面上的原子从一个平衡位置平移到另一个平衡位置,此过程称为滑移。单晶试棒在拉伸应力作用下的变化(宏观)第68页,共119页,星期日,2025年,2月5日ττ滑移的结果:塑性变形,表面形成台阶。外力作用下晶体滑移示意图(微观)第69页,共119页,星期日,2025年,2月5日(2)孪生:晶体塑性变形的另一种机制是孪生,即在外力的作用下,晶体的一部分相对于另一部分,沿着一定晶面与晶向发生切变,切变之后,两部分晶体的位向以切变面为镜面呈对称关系。发生切变的晶面和方向分别叫孪晶面和孪生方向。变形后发生切变的部分和与其呈晶面对称的部分构成孪晶,其界面构成共格界面。晶体的塑性与强度是反映晶体滑移或孪生的两个相反的指标。第70页,共119页,星期日,2025年,2月5日1、位错定义:指在一维方向上偏离理想晶体中的周期性、规则性排列所产生的缺陷。位错是一种极为重要的晶体缺陷,对材料的强度、塑性变形、扩散、相变等影响显著。实际晶体在结晶时,受到杂质、温度变化或振动产生的应力作用或晶体由于受到打击、切割等机械应力作用,使晶体内部原子排列变形,原子行列间相互滑移,不再符合理想晶体的有序排列,形成线状缺陷。第71页,共119页,星期日,2025年,2月5日透射电镜下观察到的位错线1956年,晶体错位被实验观察所证实,位错理论得到广泛接受。第72页,共119页,星期日,2025年,2月5日2、位错类型1)刃位错:位错线与原子滑移方向(即伯格斯矢量b)相垂直根据原子的滑移方向和位错线取向的几个特征不同,位错分为:位错混合位错螺位错刃位错第73页,共119页,星期日,2025年,2月5日EF线犹如砍入晶体的一把刀的刀刃EF,晶体已滑移部分和未滑移部分的交线位错线:刃位错:位错线(EF)半原子面(EFGH)产生:晶体在大于屈服值的切应力t作用下,以ABCD面为滑移面发生滑移。EFGH左侧已发生了相对滑移,右侧尚未移动。EFGH相当于终止于晶体内部的半个原子面。以EF为中心的一个管道,其直径一般为3~4个原子间距,在此范围内,原子位置有较大畸变第74页,共119页,星期日,2025年,2月5日(1)正刃型位错:半原子面在滑移面上方。用“┴”表示分类:正刃位错,“┻”;负刃位错,“┳。第75页,共119页,星期日,2025年,2月5日半个原子面在滑移面下方。(2)负刃型位错:用“┬”表示。第76页,共119页,星期日,2025年,2月5日(1)刃位错的几何特征是位错线与原子滑移方向(即柏氏
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