第八章现代物理实验方法的应用.pptVIP

在有H′时氢核实受外磁场强度H=Ho-H′未达到跃迁的能量，不能发生核磁共振。要使氢核发生核磁共振，则外磁场强度必须再加一个H′即：H共振=Ho+H′也就是说，氢核要在较高磁场强度中才能发生核磁共振，故吸收峰发生位移，在高场出现，氢核周围的电子云密度越大，屏蔽效应也越大，要在更高的磁场强度中才能发生核磁振，出现吸收峰。第61页，共98页，星期日，2025年，2月5日3．化学位移值化学位移值的大小，可采用一个标准化合物为原点，测出峰与原点的距离，就是该峰的化学位移值（Δυ=υ样品-υTMS），一般采用四甲基硅烷为标准物（代号为TMS）。化学位移是依赖于磁场强度的。不同频率的仪器测出的化学位移值是不同的。例如，测乙醚时：用频率60MHz的共振仪测得Δυ，CH3-为69Hz，-CH2-为202Hz。用频率100MHz的共振仪测得Δυ，CH3-为115Hz，-CH2-为337Hz。第62页，共98页，星期日，2025年，2月5日为了使在不同频率的核磁共振仪上测得的化学位移值相同（不依赖于测定时的条件），通常用δ来表示，δ的定义为：标准化合物TMS的δ值为0。由此可得，60MHz时乙醚中CH3-的H的δ值为69×106/60×106=1.15,60MHz时乙醚中-CH2-的H的δ值为202×106/60×106=3.37。100MHz时乙醚中CH3-的H的δ值为115×106/100×106=1.15,100MHz时乙醚中-CH2-的H的δ值为337×106/100×106=3.37。第63页，共98页，星期日，2025年，2月5日4．影响化学位移的因素（1）诱导效应1°δ值随着邻近原子或原子团的电负性的增加而增加。如：CH3—HCH3—BrCH3—ClCH3—NO2δ值0.232.693.064.29第64页，共98页，星期日，2025年，2月5日2°δ值随着H原子与电负性基团距离的增大而减小。如：CH3——CH2——CH2—Clδ值1.061.813.473°烷烃中H的δ值按伯、仲、叔次序依次增加。如：CH3—HRCH2—HR2CH—HR3C—Hδ值0.21.1±0.11.3±0.11.5±0.1第65页，共98页，星期日，2025年，2月5日（2）电子环流效应（次级磁场的屏蔽作用）烯烃、醛、芳环等中，π电子在外加磁场作用下产生环流，使氢原子周围产生感应磁场，其方向与外加磁场相同，即增加了外加磁场，所以在外加磁场还没有达到Ho时，就发生能级的跃迁，因而它们的δ很大（δ=4.5~12）。乙炔也有π电子环流,但炔氢的位置不同，处在屏蔽区（处在感应磁场与外加磁场对抗区），所以炔氢的δ值较小。第66页，共98页，星期日，2025年，2月5日如图，氢原子位于产生的感应磁场与外加磁场相同方向的去屏蔽区，所以在外加磁场强度还未达到Ho时，就发生能级的跃迁。故吸收峰移向低场，δ值增大。第67页，共98页，星期日，2025年，2月5日第68页，共98页，星期日，2025年，2月5日特征质子的化学位移值102345678910111213C3CHC2CH2C-CH3环烷烃0.2—1.5CH2ArCH2NR2CH2SC?CHCH2C=OCH2=CH-CH31.7—3CH2FCH2ClCH2BrCH2ICH2OCH2NO22—4.70.5(1)—5.56—8.510.5—12CHCl3(7.27)4.6—5.99—10OHNH2NHCR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶剂的质子的化学位移值D第69页，共98页，星期日，2025年，2月5日8—3红外光谱(IR)

物质吸收的电磁辐射如果在红外光区域，用红外光谱仪把产生的红外谱带记录下