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醋酸生产工艺方案（甲醇羰基化法为主导）

醋酸（CH?COOH）作为重要的有机化工原料，广泛应用于化纤、医药、食品添加剂等领域。当前工业生产中，甲醇羰基化法因原料易得、转化率高（≥99%）、能耗低等优势，占据全球70%以上的产能。本方案围绕该工艺展开，同步对比其他工艺路线，明确核心流程、设备参数与操作规范，为工业化设计提供参考。

一、工艺路线对比与选择

醋酸生产主要有甲醇羰基化法、乙醛氧化法、轻烃液相氧化法等路线，各路线的技术经济指标对比如下：

工艺路线

原料

转化率

（%）

能耗

（kg标煤/t醋酸）

环保性

适用场景

甲醇羰基化法

甲醇、CO（一氧化碳）

≥99

350-400

低污染（仅少量废水）

大规模工业化生产（≥30万吨/年）

乙醛氧化法

乙醛、氧气

95-98

500-550

废水含醛类，处理难度大

中小型装置（≤10万吨/年）

轻烃液相氧化法

丁烷、空气

85-90

600-700

废气含CO?，需回收

原料产地周边（如油田伴生气）

选择结论：本方案采用低压甲醇羰基化法（孟山都工艺改良版），理由如下：

原料甲醇可通过天然气或煤制得，来源广泛且成本稳定；

转化率高（甲醇单程转化率≥99%），副产物少（主要为少量甲烷、二氧化碳）；

低压操作（反应压力3-5MPa），设备投资与维护成本低于高压工艺；

符合当前“双碳”政策，能耗较传统工艺降低30%以上，环保处理难度低。

二、甲醇羰基化法核心工艺流程

低压甲醇羰基化法以甲醇和CO为原料，在催化剂（铑-碘化物体系）作用下生成醋酸，核心流程分为“反应系统、分离提纯系统、辅助系统”三部分，具体流程如下：

（一）反应系统（核心反应环节）

反应原理

主反应：CH?OH+CO→CH?COOH（ΔH=-135kJ/mol，放热反应）

副反应：2CH?OH→CH?OCH?+H?O（二甲醚生成，需控制）；CH?COOH+CH?OH→CH?COOCH?+H?O（醋酸甲酯生成，可循环）

核心设备：反应釜（搅拌式高压反应釜）

规格：容积50-100m3，材质为哈氏合金C-276（耐碘化物腐蚀）；

操作参数：温度175-185℃，压力3-5MPa，搅拌转速80-120r/min；

催化剂体系：铑催化剂（浓度150-200ppm）+碘甲烷促进剂（浓度10-15%），催化剂寿命1-2年，失活后可回收再生。

进料控制

甲醇进料量：按“甲醇与CO摩尔比1:1.05”控制（CO过量5%，确保甲醇完全转化）；

CO纯度：≥99.5%（需脱除H?、CO?等杂质，H?含量≤0.1%，避免催化剂中毒）；

反应热移除：通过反应釜夹套与内盘管通入冷却水，控制反应温度波动≤±2℃。

（二）分离提纯系统（产品精制环节）

反应产物为“醋酸、水、碘甲烷、醋酸甲酯、未反应甲醇”的混合液，需通过多塔精馏实现分离，具体流程如下：

塔设备

作用

操作参数

（温度/压力）

主要产物

轻组分塔

脱除碘甲烷、未反应甲醇

塔顶65-70℃/0.1MPa

塔顶：碘甲烷（循环回反应釜）

脱水塔

脱除混合液中的水分

塔顶100-105℃/0.1MPa

塔顶：水（含少量醋酸，送废水处理）

重组分塔

脱除醋酸甲酯、高沸点杂质

塔顶110-115℃/0.1MPa

塔顶：醋酸甲酯（水解后回收甲醇）

成品塔

精制醋酸，控制纯度

塔顶118-120℃/0.1MPa

侧线采出：醋酸（纯度≥99.8%）

关键控制指标：

成品醋酸纯度：≥99.8%（符合GB/T1628-2021《工业用冰醋酸》一级品标准）；

碘含量：≤0.1ppm（避免下游产品腐蚀，需在成品塔后增设活性炭吸附柱）；

水分含量：≤0.1%（通过脱水塔回流比控制，回流比3-5）。

（三）辅助系统（保障工艺稳定运行）

CO制备系统

原料：天然气或煤制合成气（CO体积分数≥90%）；

提纯工艺：采用变压吸附（PSA）技术，脱除CO?、H?、N?等杂质，得到纯度≥99.5%的CO；

设备：PSA吸附塔（4-6塔串联），吸附剂为分子筛+活性炭，再生周期120-180min。

催化剂回收系统

失活催化剂（含铑、碘化物）通过“蒸发-结晶”工艺回收，铑回收率≥98%；

回收设备：薄膜蒸发器（操作温度80-90℃，压力0.05MPa），避免铑高温分解。

环保处理系统

废水处理：采用“厌氧+好氧”工艺，处理后COD≤50mg/L，达到《石油化学工业污染物排放标准》（GB31571-2015）；

废气处理：反应尾气（含少量CO、CH?）送焚烧炉燃烧，生成CO?后经脱硫脱硝处理，达标排放；

固废处理：废催化剂残渣送专业危废处理公司，避免重金属污染。

三