支化链表面活性剂在界面聚集行为的分子动力学模拟.pdfVIP

支化链表面活性剂在界面聚集行为的分子动力学模拟

摘要

近年来，表面活性剂由于其自身独特的性能已广泛应用于石油开采、日用化工、医药和生物技术

等领域，分子模拟方法可以从微观角度揭示表面活性剂的性质，研究结果对于指导表面活性剂的分子

设计具有重要的理论意义和实用价值。本文采用分子动力学模拟方法，研究了三种不同尾链支化程度

的十八烷基硫酸盐表面活性剂，分别表示为C-18S、C18S(FO-180N)、C18S(FO-180)，在空气/水、

油/水界面体系和在正辛烷、正癸烷、正十二烷/水界面体系下的聚集行为以及表面活性剂结构对界面

性质产生的影响。具体内容如下：

1．采用分子动力学模拟方法研究了不同疏水尾链结构的十八烷基硫酸盐表面活性剂在空气/水界

面上的聚集行为。以界面生成能、密度分布、表面张力、氢键数量、扩散系数、径向分布函数、空间

分布函数作为评价指标，考察了疏水尾链支化程度不同的十八烷基硫酸盐在空气/水界面的界面性

能，并探讨了其差异化的作用机理。研究结果表明，三种表面活性剂具有不同降低表面张力的能力，

其中疏水尾链支化程度最高的表面活性剂C18S(FO-180)体系能够引起最低的表面张力且在界面处形

成的聚集结构也较其他体系更为稳定。通过径向分布函数及氢键数量等的研究，结果表明C18S(FO-

180)体系极性头基与周围水分子具有最强的分子间相互作用。通过改变表面活性剂疏水烷基尾链的

结构可导致其在界面聚集行为的改变以及对界面性质产生影响。

2．通过分析界面聚集形态、密度分布、单分子占有面积、径向分布函数、配位数等，从分子水

平研究了表面活性剂疏水尾链支化度的改变对表面活性剂在油/水界面聚集行为的影响。结果表明，

疏水烷基尾链支化程度越高的表面活性剂分子在界面的排列越紧密，同时亲水头基与周围水分子的相

互作用越强。分析界面张力以及生成能的结果发现，随着表面活性剂疏水烷基尾链支化程度的增加，

表面活性剂分子降低油水界面张力的能力逐渐增加，且体系也越稳定。

3．采用分子动力学模拟方法研究了不同油相（正辛烷、正癸烷、正十二烷）对三种不同疏水尾

链支化程度的表面活性剂界面性能的影响，以界面密度、界面张力、有序度参数、径向分布函数、配

位数作为评价指标。研究结果表明，表面活性剂在油相为正十二烷时形成单层膜的结构最为有序，极

性头基与水分子间具有最强的结合作用。通过分析不同油相界面下，表面活性剂降低体系界面张力的

能力，结果表明，油相分子结构的改变会对表面活性剂在界面的性质产生影响。

关键词：烷基尾链支化度；分子动力学；表面活性剂；聚集行为

创新点摘要本文的创新点摘要如下：1.采用分子动力学模拟方法研究了不同疏水烷基尾链结构的

表面活性剂分子在气/液以及油/水界面的聚集行为，从微观角度探讨了表面活性剂分子结构与性质之

间的关系，研究结果对表面活性剂的分子设计具有重要意义。2.采用分子动力学模拟方法研究了

不同油相（正辛烷、正癸烷、正十二烷）对三种不同疏水尾链支化程度的表面活性剂界面性能的影

响，以期能够为在不同油田中更具有针对性的应用提供理论依据。

第一章绪论

1.1引言

石油资源是推动社会发展，保持市场经济稳定增长的重要基石。石油堪称“工业的血液”，是一

种典型的非可再生能源，进入21世纪后，社会对石油的需求量与日俱增[1-2]。受原油分布和开采情

况等影响，石油资源存储量日渐紧缩，可采储量已进入下降时期。剩余油藏所分布地域的地层形势复

杂，使得开采难度增加[3]，除了对未知油田的勘探，更有效的方法则是不断优化当前采油技术以适

应复杂的采油环境，从而推动石油化工行业采油技术的创新发展。

从采油的技术手段上划分，石油开采可分为一次、二次和三次采油。这三种技术分别是利用各种

天然能量、人工注气或注水的方式以及加入驱油剂开采石油[4-5]。其中，三次采油技术对石油的开

采是一种质的飞跃，涵盖了四大技术类别，分别为热驱技术、化学驱技术、混相驱技术以及微生物驱

技术。

当前，实施三次采油技术，进一步提高原油采收率，使宝贵的石油资源得到充分利用已成为我国

各大油田增储稳产的重要手段[6-7]。一般来说，三次采油可以在二次采油的基础上把原油采收率再

提高6%~30%[8]。其中，化学驱技术是指向驱替液中加入如表面活性剂等具有驱油效用的物质以达到

高采收率。表面活性剂的注入可以降低油藏中的油与水溶液之间的界面张力，改善原油与岩石间的润

湿性能以及与油藏流体之间的配伍性能，从而有利于原油的采收[9-10]，表面活性剂的性能是决定化

学驱（表面活性剂驱，含表面活性剂的复合驱）成功与否的关键。