第1章可逆过程.pptVIP

（二）等压热效应与等容热效应反应物等温等压产物等温等容产物等温变压设上图所示的两条途径的反应热分别为等温等压热与等温等容热根据状态函数的变化值与所经历的途径无关这一特点，之间的关系如下：与*第29页，共45页，星期日，2025年，2月5日而由以上两式可得式中，为等温等压下系统发生化学反应时与环境交换的体积功；为等温等压下与同温等容下产物之热力学能差。若产物为理想气体、液体或固体时，则，此时*第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日若反应系统中不仅有气体，而且有液体或固体时，因液体或固体物质在反应中引起系统体积的变化相对于气体而言可以忽略，所以只考虑反应前后气体体积的变化，即当进行1mol反应进度，即1mol时，则式中与均为摩尔反应热*第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日例2-6已知在等压下进行1mol反应进度时的反应热求298.15K时，上述反应解：由式式中而所以计算结果表明，等温等压反应放出的热大于等温等容反应放出的热，这是因为等温等压反应过程中气体物质的量减少，系统体积减少，环境对系统作功，这部分功以热的形式回到环境。*第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日一、热力学可逆过程的特点1.可逆过程进行时，系统状态变化的动力与阻力相差无限小，所以在恒温条件下，系统可逆膨胀时对环境所作的功最大，系统可逆压缩时从环境得到的功最小。2.可逆过程进行时，系统与环境始终无限接近于平衡态；或者说，可逆过程是由一系列连续的、渐变的平衡态所构成。因此，可逆即意味着平衡。3.若变化循原过程的逆向进行，系统和环境可同时恢复到原态。同时复原后，系统与环境之间没有热和功的交换。4.可逆过程变化无限缓慢，完成任一有限量变化所需时间无限长。*第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日常见的可逆过程1.可逆PVT变化过程中系统始终无限接近于热平衡和力平衡。例如，气体的膨胀与压缩可通过在理想活塞上逐颗减少或逐颗增加极细粉末来实现其变化。这种变化可视为可逆过程。如果在等压条件下是等压可逆过程，如果在等温条件下是等温可逆过程等。2.可逆相变化系统在无限接近相平衡条件下进行的相变过程是可逆相变过程。热力学中讨论的可逆相变一般是在等温、等压且没有非体积功的条件下进行的。例如：固体在其熔点时的熔化，液体在其沸点时的蒸发。3.可逆化学变化在此过程中反应系统始终无限接近于化学平衡。*第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日二、各种过程体积功的计算1．自由膨胀过程（即气体向真空膨胀），特点是Pe=0；2．等容过程，特点是=0（即）；3．等压过程，特点是P=Pe=常数（即），如果为理想气体等压过程则；*第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日6．等温过程：特点是5．热力学可逆过程，特点是:6．等温过程：特点是:（即）；*第5页，共45页，星期日，2025年，2月5日（1）理想气体等温等外压过程（2）理想气体等温可逆过程*第6页，共45页，星期日，2025年，2月5日热力学第一定律的应用第7页，共45页，星期日，2025年，2月5日一、理想气体的单纯PVT1．等温过程（1）理想气体等温等外压过程（2）理想气体等温可逆过程*第8页，共45页，星期日，2025年，2月5日例2-14mol理想气体由27℃，100kPa等温可逆压缩到1000kPa,求

该过程的,，和。已知该气体的解：本题变化过程可用下图表示：理想气体4mol27℃100kPa理想气体4mol27℃1000kPa等温可逆因理想气体等温过程：对于理想气体等温可逆过程：*第9页，共45页，星期日，2025年，2月5日2．等容过程3．等压过程*第10页，共45页，星期日，2025年，2月5日例2-21mol的理想气体H2(g)由202.65kPa、10dm3等容升温，压力增大到2026.5kPa,再等压压缩至体积为1dm3。求整个过程的Ⅰ1molH2(g)202.65kPa,10dm3Ⅱ1molH2(g)2026.5kPa,10d3Ⅲ1molH2(g)2026.5kPa,1dm3Q