第八章 核磁共振波谱法.pptVIP

原理－屏蔽效应理想化的、裸露的氢核满足共振条件：外磁场强度H0和核的磁旋比??0=?H0/(2?)产生单一的吸收峰实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响，使氢核实际受到的外磁场作用减小,这种对抗外磁场的作用为屏蔽效应。H=（1-?）H0?0=[?/(2?)]（1-?）H0屏蔽常数?第29页，共54页，星期日，2025年，2月5日?：屏蔽常数。?越大，屏蔽效应越大。由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。化学位移:由于核外电子云的抗磁性屏蔽效应引起的，电子云密度增大，化学位移向高场移动。第30页，共54页，星期日，2025年，2月5日在有机化合物中，各种氢核周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。化学位移第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日1．位移的标准没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。相对标准：四甲基硅烷Si(CH3)4（TMS）（内标）位移常数?TMS=0化学位移的标准第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日2．为什么用TMS作为基准?(1)12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰；（2）屏蔽强烈，位移最大；只在图谱中远离其他大多数待研究峰的高磁场区有一个尖峰;（3）化学惰性，易溶于有机溶剂，沸点低，易回收。化学位移的标准第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日?=[（?样-?TMS)/?TMS]106(ppm)?小，屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现，图右侧；?大，屏蔽弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现，图左侧化学位移的表示与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定?TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日常见结构单元化学位移范围第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日影响化学位移的因素（1）诱导效应（2）共轭效应（3）磁各相异性效应（4）范得华效应（5）氢键去屏蔽效应改变电子云密度第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日（1）诱导效应分子式CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4TMS取代元素FOClBrIHSi取代元素电负性4.03.53.12.82.52.11.8质子化学位移4.263.403.052.682.160.230.0吸电子作用强，电子云密度降低，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现，化学位移增大。第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日CH3，?=1.6~2.0；-CH2I，?=3.0~3.5（1）诱导效应第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日核磁共振波谱法NMR概述基本原理谱图解析与应用NMR仪器第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日核磁共振波谱法(NMR)NuclearMagneticResonanceSpectroscopy当用频率为兆赫数量级的能量很低的电磁波照射分子时，能使磁性原子核在外磁场中发生磁能级的共振跃迁，从而产生吸收信号，这种原子核对射频辐射的吸收成为核磁共振光谱。NMR研究的研究对象?磁性核与外加磁场H0的相互作用磁性核：109种元素所有的核均带电荷，有些核具有磁角动量，即其电荷可以绕自旋轴自转(似带电的陀螺)核磁共振分析能够提供三种结构信息：化学位移、偶合常数、和各种核的信号强度比。通过分析这些信息，可以了解特定原子的个数、化学环境、邻接基团的种类，分子骨架、分子的空间构型等。总结：待测物置于强磁场中，研究其具有磁性的原子核对射频辐射的吸收。第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日核磁共振成像（NuclearMagneticResonanceImaging?)，是利用核磁共振（nuclearmagneticresonnance?，简称NMR?）原理，依据所释放的能量在物质内部不同结构环境中不同的衰减，通过外加梯度磁场检测所发射出的电磁波，即可得知构成这一物体原子核的位置和种类，据此