第二章 氧化和还原反应.pptVIP

2.5氧化反应2.5.1常用氧化剂：O2，过氧化物，高价态金属和非金属化合物.常用溶剂：多为水等，辅溶剂：叔丁醇、醋酸等。2.5.2碳-碳双键的氧化反应第30页，共72页，星期日，2025年，2月5日碱性条件下?**OsO4是比高锰酸钾更适合的氧化剂，但是OsO4的毒性大。第31页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.3烃中碳-氢键的氧化反应第32页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.4用过酸和其他过氧化物进行的氧化反应2.5.4.1试剂：过酸、过氧化氢、烷基过氧化物及其他含过氧基团的试剂，化学性质活泼,。2.5.4.2过酸的制备：H2O2+HCOOH?HCOOOH+H2O对于大多数过酸来说，需加入无机酸如硫酸作催化剂。间氯过氧苯甲酸可以提纯为纯过酸。第33页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.4.3典型的反应反式第34页，共72页，星期日，2025年，2月5日例1第35页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.4.4空间效应

例1第36页，共72页，星期日，2025年，2月5日第37页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.4.5αβ-不饱和αβ-不饱和酮：常伴随有氧化断裂的反应第38页，共72页，星期日，2025年，2月5日第39页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.4.7烯烃转变为羰基化合物：重排，常用三氟过醋酸和三氟化硼环氧化合物的开环第40页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.4.8形成烯丙基醇类化合物试剂：常用二乙胺基锂-乙醚例1第41页，共72页，星期日，2025年，2月5日例2l?????????强碱夺取一个平键质子，协同反式消除。第42页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.4.9羰基化合物的氧化反应（Baeyer-Villigerreaction）例1第43页，共72页，星期日，2025年，2月5日第44页，共72页，星期日，2025年，2月5日第45页，共72页，星期日，2025年，2月5日l?????????基团迁移的相对易度：3级烷基环己基~2级烷基~苄基~苯基1级烷基环丙基甲基第46页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.4.10过氧化氢催化氧化反应例1第47页，共72页，星期日，2025年，2月5日例2第48页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.5用高碘酸进行的氧化反应第49页，共72页，星期日，2025年，2月5日第50页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.5.6用四醋酸铅进行的氧化反应例1第51页，共72页，星期日，2025年，2月5日第1页，共72页，星期日，2025年，2月5日2.1催化氢化

CatalyticHydrogenation2.1.1催化剂低压氢化反应：Pd、Pt、Ru、Rh中高压氢化反应：RaneyNi，CuCr2O4orCuO?Cr2O3(亚铬酸铜)，Ru/CorRu/Al2O3均相催化剂（金属络合物）载体：活性炭、氧化铝、硫酸钡、碳酸钙等终点：不吸氢第2页，共72页，星期日，2025年，2月5日RaneyNi的制备：Al-Ni合金+NaOH第3页，共72页，星期日，2025年，2月5日官能团反应产物说明R-COClR-NO2R-C≡C-RR-CHOR-CH=CH-RR-CO-RPhCH2ORR-CNnaphthaleneR-COOR’R-CONHR’BenzeneR-COONaR-CHOR-NH2RHC=CHRR-CH2OHR-CH2CH2-RR-CH(OH)-RPhCH3+HORR-CH2NH2tetralinR-CH2OH+R’-OHR-CH2NHR’Cyclohaxane最易被还原?得顺式烯烃用铂催化剂时，Fe2+可以加快反应速度取代基增加则还原反应变得困难???也可部分还原?不易被还原惰性表1催化氢化反应中官能团反应性大致次序2.1.2反应第4页，共72页，星期日，2025年，2月5日催化氢化的作用：弱键被断开，再与氢成键。π键、σ键的断开C-O，C-N，C-S，C-X等键的断开--N-N,O-O,S-S,N-O,N-S等键的断开--C-C的断开--（小环等）第