支化聚芳烃奎宁基离子交换膜的制备及性能研究.pdfVIP

支化聚芳烃奎宁基离子交换膜的制备及性能研

究

摘要

不可再生化石燃料，例如煤、石油和天然气是当下全球能源的主要来源，但是该方

式会造成严重的环境问题。氢能的零排放特征，其所具备的高能量密度和广泛存在的特

性使其受到了关注。电解水制氢和燃料电池技术能有效利用氢能，其中离子交换膜作为

核心组件成为重点研究对象。

本文从提高离子交换膜电导率和机械性能角度出发，合成了一系列支化聚芳烃奎宁

基聚合物。季铵化后构建亲/疏水微相分离结构来制备高性能阴离子交换膜；磷酸掺杂后

制备质子交换膜。具体包括以下内容：

（1）提出了一种支化结构的阴离子交换膜（AEM）。在超强酸三氟甲烷磺酸（TFSA）

的催化下，3-奎宁环酮盐酸盐、对三联苯和交联剂1,3,5-三苯基苯发生傅克反应，制备了

一系列不同交联度的支化聚芳烃奎宁基聚合物b-PTQ-x（其中x表示交联剂1,3,5-三苯

基苯的添加比例），之后季铵化制备了含季铵阳离子的支化聚芳烃奎宁基阴离子交换聚

合物（b-PTQ-x-I），将该聚合物溶解后浇筑为AEM。通过测试发现，制备的AEM具有

高的离子传导率，低吸水溶胀率。将其在80℃不同浓度的溶液中浸泡2200个小时后，

表现出极佳的碱性稳定性。最后进行电解水应用的测试时也表现出较高的电流密度和高

的稳定性能。

（2）为了进一步提高离子传导性能，将上一节聚合物部分主链结构上的对三联苯替

换为9,9-二甲基芴以探究骨架自由体积的增加对综合性能的影响。在b-PTQ-3的基础上

改变投料比例添加一定的9,9-二甲基芴后得到聚合物b-PFTQ-2，在季铵化反应后得到相

应的碘离子型聚合物b-PFTQ-2-I。成膜后离子传导性能得到提高的同时热稳定性变化不

明显但机械性能有所下降。

（3）由于聚合物的奎宁基团上含有氮原子，使其吸附磷酸后可制备高温质子交换膜，

因此本工作选取了综合性能最好的聚合物b-PTQ-3制备成膜后，磷酸修饰后180℃下

的质子电导率达92.85mScm-1，并具备一定的抗氧化稳定性，24小时后的质量保留率

为82.14%。

总之，本文提出了一种新的聚合物主链结构，合成了两种不同的支化聚合物。这些

聚合物季铵化后制备的阴离子交换膜具有较强的离子传导性、碱性稳定性和尺寸稳定性。

磷酸掺杂制备的高温质子交换膜，具有良好热稳定性和抗氧化稳定性。本工作为离子交

换膜的结构设计提供了新的可能性。

【关键词】：支化结构；聚芳烃奎宁；阴离子交换膜；电解水；磷酸掺杂型质子交换

膜

Preparationandpropertiesofbranched

poly(arylquinuclidinium)ionexchange

membranes

Abstract

Thenon-renewablefossilfuelssuchascoal,oilandnaturalgasisthemainenergy

sourcesintheworldtoday,buttheycancauseseriousenvironmentalproblems.Therefore,the

hydrogenenergywithzero-emissioncharacteristics,hasattractedtremendousattention.

Hydrogenproductionbywaterelectrolysisandfuelcelltechnologycaneffectivelyutilize

hydrogenenergy,amongwhichionexchangemembranes,asthecorecomponent,havebecome

thefocusofresearch.

Aseriesofbranchedpoly(aryl