有机硅环氧丙烯酸酯的制备及复合材料性能的研究.pdfVIP

有机硅环氧丙烯酸酯的制备及复合材料性能的

研究

摘要

UV光固化凭借其快速固化、无污染、低能耗等优势在3D打印、涂料、UV油墨

等领域被广泛应用。环氧丙烯酸酯类光固化树脂是目前用量最大、应用最广的光固化

低聚物，其合成工艺简单，原料来源广且价格低廉，固化物机械性能、介电性能、粘

接性能优良，但也存在脆性大、柔韧性能不佳等不足。设计一种有机硅环氧丙烯酸酯，

对环氧丙烯酸酯进行改性，成为了光固化树脂领域的研究热点。在体系中引入有机硅

的Si-O-Si柔性链段，不仅具备了有机硅树脂的优异柔韧性和耐候性，还具有环氧丙烯

酸酯良好的附着力和固化性能。基于以上背景，本文从分子设计的角度出发，设计并

制备了不同结构的有机硅环氧丙烯酸酯，将其与改性石墨烯进行复合，制备了改性石

墨烯/有机硅环氧丙烯酸酯复合材料，研究了其光固化性能。具体研究内容概括如下：

（1）选用三种不同结构的含氢硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸，通过硅氢加

成和酯化反应两步合成了不同结构的有机硅环氧丙烯酸酯，对结构和性能进行了表征，

探讨了端丙烯酰氧基有机硅环氧丙烯酸酯（MMH-AA）含量和有机硅环氧丙烯酸酯结

构对固化物的影响，具体分析了固化物的力学性能、热稳定性、耐溶剂性能、耐老化

性能和耐腐蚀性能。结果表明：有机硅环氧丙烯酸酯体系较纯环氧丙烯酸酯体系（H-0）

具有较高的拉伸性能、热稳定性，加入了10%MMH-AA的体系（H-10）的拉伸强度为

61.05MPa，断裂伸长率为4.19%，热分解初始温度T5为375.3℃，在有机溶剂中浸泡

24h后质量几乎没有损失，在3.5wt.%NaCl溶液中固化膜的抗腐蚀效率达到98%以上，

表现出良好的耐溶剂和耐腐蚀性能，并且由于Si-O键的高键能，有机硅环氧丙酸酯体

系固化物的耐老化性能得到改善。对于不同结构的有机硅环氧丙烯酸酯体系，端丙烯

酰氧基长链有机硅环氧丙烯酸酯（MMH-AA）有更长的Si-O-Si链段，柔性更大，断

6

裂伸长率更大。侧丙烯酰氧基有机硅环氧丙烯酸酯（RH503-AA）和MMH-AA相比，

6

RH503-AA的拉伸强度较大，这是因为侧链含碳碳双键，能交联时形成更致密的三维网

状结构，同样地，RH503-AA也表现出更好的热稳定性，热分解温度T5达到352℃。

（2）采用聚多巴胺（PDA）和硅烷偶联剂（KH-570）对石墨烯进行改性，制备得

到了改性石墨烯（KH570/PDA@GR），将其与MMH-AA进行复合，制备改性石墨烯/

有机硅环氧丙烯酸酯复合材料，对改性石墨烯的形貌和结构表征，讨论了改性石墨烯

对复合材料性能的影响。结果表明：PDA和KH-570对石墨烯表面成功修饰，

KH570/PDA@GR上存在与MMH-AA相同的光固化活性基团丙烯酰氧基。当

KH570/PDA@GR用量为0.2wt.%时，复合材料的拉伸强度较纯有机硅环氧丙烯酸酯提

升了39.5%，常温下储能模量为481.5MPa提高了90%，玻璃化转变温度为39℃增加

了10℃，热分解、导热性能都有明显提升，热分解温度增加25℃、热导率增加了

42.6%。HK570/PDA@GR/有机硅环氧丙烯酸酯复合材料在3.5wt.%NaCl溶液中具有良

好耐腐蚀性能，阻抗模量与纯有机硅环氧丙烯酸酯相比有很大提升，且抗腐蚀效率都

在89%以上，对腐蚀介质表现出良好的阻隔作用，这表明该复合材料在防腐涂料方面

具有巨大的应用潜力。

【关键词】：环氧丙烯酸酯；有机硅聚合物；紫外光固化；复合材料

PreparationandPropertiesofSiliconeEpoxy

AcrylateanditsComposites

Abstract

UV