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2025年大学《资源化学》专业题库——光化学反应机理研究及其在药物合成中的应用分析
考试时间:______分钟总分:______分姓名:______
一、选择题(每小题2分,共20分。请将正确选项填入括号内)
1.分子发生光化学反应的必要条件是()。
A.分子具有足够的振动能级
B.分子具有足够的转动自由度
C.分子吸收光子能量达到激发态
D.分子具有对称性
2.下列哪个过程不属于光物理过程?()
A.振动弛豫
B.系间窜越
C.光解离
D.荧光发射
3.在光化学中,量子产率(φ)的定义是()。
A.反应物消耗量与反应时间之比
B.激发态分子数与吸收光子数之比
C.产物生成量与反应物初始量之比
D.激发态分子发生反应的几率
4.增加光敏剂浓度通常如何影响光化学反应的量子产率?()
A.总是增加
B.总是减少
C.可能增加也可能减少,取决于反应机理
D.对量子产率没有影响
5.与热化学反应相比,光化学反应通常具有的特点是()。
A.反应速率较慢
B.反应路径不同,可能生成异构体
C.对温度更敏感
D.只能在高温下进行
6.能量转移的主要方式包括()。
A.热传递
B.电子转移
C.激发态分子碰撞
D.光诱导电子转移
7.在不对称光化学合成中,利用手性光敏剂选择性诱导产物异构化的主要依据是()。
A.光敏剂与不同构型底物的结合能力差异
B.光敏剂激发态的旋光性
C.底物的光物理性质差异
D.溶剂效应
8.光催化反应区别于传统催化反应的关键在于()。
A.使用的是光能而非化学能
B.催化剂本身不发生化学变化
C.通常在室温下进行
D.反应速率更快
9.从资源化学的角度看,开发新型光敏剂优先考虑的来源是()。
A.高昂的贵金属
B.天然产物或可再生生物质
C.原子量极小的元素
D.具有复杂对称性的分子
10.下列哪种策略不属于利用光化学方法实现药物合成的绿色化?()
A.使用可见光照射,提高选择性
B.开发环境友好的光敏剂
C.提高反应温度以加快反应速率
D.设计原子经济性高的光化学转化路线
二、简答题(每小题5分,共20分)
1.简述光化学第一定律和光化学第二定律的主要内容。
2.解释什么是激发单线态和激发三线态,并说明它们之间的转化方式。
3.简述影响光化学反应选择性的主要因素。
4.简述瞬态吸收光谱在光化学研究中的作用。
三、计算题(共10分)
某光化学反应的量子产率φ为0.6。若在特定条件下,每吸收1摩尔光子,有0.8摩尔的激发态分子发生了光化学反应,同时有0.1摩尔的激发态分子通过系间窜越跃迁到三线态。计算该条件下,激发态分子通过光化学反应以外的途径(如碰撞弛豫、光解离等)失活的量子产率。
四、机理分析题(共25分)
某研究小组报道了一种利用可见光和新型有机光敏剂A合成药物分子X的光化学方法。实验表明,药物X主要通过光敏剂A的单重态敏化氧化生成,三重态光敏剂A对产物生成几乎没有贡献。光敏剂A在可见光照射下表现出明显的氧化还原波,其单重态和三重态的能量分别高于药物分子X的氧化态和还原态。请:
1.推测该光化学氧化反应的可能机理。
2.说明选择可见光照射可能的原因。
3.如果要进一步提高该反应的量子产率,可以采取哪些措施?(至少提出两种)
五、论述题(共25分)
结合资源化学的专业背景,论述光化学合成在开发可持续药物合成路线方面的潜力和面临的挑战。请从光敏剂来源、反应条件、原子经济性、环境影响以及工业化应用等多个角度进行讨论。
试卷答案
一、选择题
1.C
2.C
3.B
4.C
5.B
6.C
7.A
8.A
9.B
10.C
二、简答题
1.光化学第一定律:吸收光子是发生光化学反应的必要条件,每个被分子吸收的光子都能引发一个光化学过程。
光化学第二定律(Boltzmann分布):在热平衡状态下,处于激发单线态的分子数远少于处于激发三线态的分子数(约1:3)。
2.激发单线态(S1):电子被激发到最高占据分子轨道(HOMO),自旋状态与基态相反。
激发三线态(T1):电子被激发到最高占据分子轨道,但自旋状态与基态相同。
转化方式:单重态可通过吸收光子或系间窜
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