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高分子合成材料的生产与聚合工艺试卷及答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）

1.下列聚合反应中，属于逐步聚合的是（）

A.苯乙烯的自由基聚合

B.乙烯的配位聚合

C.己二酸与己二胺的缩聚

D.异丁烯的阳离子聚合

2.自由基聚合中，引发剂分解产生自由基的过程属于（）

A.链引发

B.链增长

C.链终止

D.链转移

3.乳液聚合的主要反应场所是（）

A.单体液滴

B.水相

C.胶束

D.聚合物颗粒

4.缩聚反应中，若官能团摩尔比r=0.95，反应程度p=0.98，则数均聚合度Xn为（）

A.19

B.38

C.57

D.76

5.工业上生产高密度聚乙烯（HDPE）通常采用（）

A.高压自由基聚合

B.低压配位聚合

C.溶液聚合

D.悬浮聚合

6.自由基聚合中，若体系黏度突然增大，导致聚合速率显著上升的现象称为（）

A.自动加速效应

B.凝胶效应

C.沉淀效应

D.笼蔽效应

7.制备丁苯橡胶时，通常采用的聚合方法是（）

A.本体聚合

B.溶液聚合

C.悬浮聚合

D.乳液聚合

8.离子聚合中，活性中心的稳定性主要取决于（）

A.单体的共轭效应

B.溶剂的极性

C.引发剂的种类

D.反应温度

9.聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的合成工艺中，关键的副反应是（）

A.醚化反应

B.水解反应

C.脱羧反应

D.环化反应

10.控制自由基聚合产物分子量的常用方法是（）

A.调节引发剂浓度

B.提高反应温度

C.增加单体浓度

D.延长反应时间

二、填空题（每空1分，共20分）

1.自由基聚合的三个基元反应是________、________和________。

2.缩聚反应中，官能度f=2时，产物为________聚合物；f2时，产物为________聚合物。

3.乳液聚合的主要组分包括________、________、________和________。

4.工业上生产聚氯乙烯（PVC）主要采用________聚合工艺，其分散介质是________，分散剂通常为________。

5.配位聚合的催化剂体系通常由________和________组成，典型代表是________催化剂。

6.自由基聚合中，动力学链长ν与引发剂浓度[I]的________次方成反比，与单体浓度[M]的________次方成正比。

7.尼龙-66的合成单体是________和________，其聚合反应类型为________。

三、简答题（每题6分，共30分）

1.比较本体聚合与悬浮聚合的优缺点。

2.简述乳液聚合中乳化剂的作用机理及临界胶束浓度（CMC）的意义。

3.分析缩聚反应中“凝胶化现象”的产生条件及影响因素。

4.自由基聚合中，温度对聚合速率和分子量的影响有何规律？

5.工业上生产聚丙烯（PP）时，为何需采用等规度高的催化剂？

四、计算题（每题10分，共20分）

1.某自由基聚合体系中，单体浓度[M]=5mol/L，引发剂浓度[I]=0.01mol/L，引发剂分解速率常数kd=2×10??s?1，链增长速率常数kp=1×103L/(mol·s)，链终止速率常数kt=1×10?L/(mol·s)，引发效率f=0.8。假设为双基偶合终止，计算：（1）聚合速率Rp；（2）动力学链长ν；（3）数均聚合度Xn。

2.己二酸与己二胺进行缩聚反应，初始官能团摩尔比r=1（等摩尔），反应程度p=0.99时，求数均聚合度Xn；若要求Xn=200，需将反应程度p提高至多少？（已知Xn=(1+r)/(1+r-2rp)，当r=1时，Xn=1/(1-p)）

五、综合分析题（10分）

以聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的合成为例，分析本体聚合工艺的关键控制要点，并说明工业生产中如何避免“爆聚”现象。

答案

一、单项选择题

1.C2.A3.C4.B5.B6.A7.D8.B9.A10.A

二、填空题

1.链引发、链增长、链终止

2.线型、体型（或交联）

3.单体、水、乳化剂、引发剂

4.悬浮、水、聚乙烯醇（或明胶等）

5.主催化剂（过渡金属化合物）、助催化剂（有机金属化合物）、齐格勒-纳塔

6.1/2、3/2

7.己二酸、己二胺、缩聚（或逐步聚合）

三、简答题

1.本体聚合优点：产物纯度