第四章热力学第二定律.pptVIP

第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日第四章热力学第二定律4.1自然过程的方向4.2热力学第二定律4.3热力学第二定律的统计意义4.4热力学几率4.5玻耳兹曼熵公式4.6可逆过程和卡诺定律4.7克劳修斯熵公式4.8熵增加原理4.9温熵图4.10熵和能量退化第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.1自然过程的方向只满足能量守恒的过程一定能实现吗？功热转换m通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的（irreversible）；或，热不能自动转化为功；或，唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。功热转换过程具有方向性。第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的；或，热量不能自动地由低温物体传向高温物体。气体的绝热自由膨胀（Freeexpansion）气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。非平衡态到平衡态的过程是不可逆的不可逆的自动地一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。热传导（Heatconduction）第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.2热力学第二定律（Thesecondlawofthermodynamics）与热现象有关的宏观过程的不可逆性宏观过程的方向性自然宏观过程按一定方向进行的规律就是热力学第二定律怎样精确表述？各种自然的能实现的宏观过程的不可逆性是相互沟通的例：功变热热传导假设，热可以自动转变成功，这将导致热可以自动从低温物体传向高温物体。第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日TWT0TQTT0TQ反之Q2Q2Q2Q1T1热库T2热库WT1热库WQ1-Q2T2热库第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日气体向真空中绝热自由膨胀的不可逆性功变热的不可逆性假设，热可以自动从低温物体传向高温物体，这将导致热可以自动转变成功。假设，热可以自动转变成功，这将导致气体可以自动压缩。WT0QT0QTT0TT0第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日TW所有宏观过程的不可逆性都是等价的。热力学第二定律的克劳修斯表述：热量不能自动地由低温物体传向高温物体。热力学第二定律的开尔文--普朗克表述：其唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。单热源热机是不可能制成的。（热机的工质是做循环）TTTW反之自动被压缩第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.3热力学第二定律的统计意义自然过程总是按有序变无序的方向进行。例：功热转换例：气体的绝热自由膨胀涉及到大量粒子运动的有序和无序，故，热力学第二定律是一条统计规律。布朗运动有时4个粒子全部在A内AB涨落大时不遵循该规律，如：第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.4热力学几率（Probability）平衡态的宏观（Macroscopic）参量不随时间变化，然而，从微观（Microscopic）上来看，它总是从一个微观状态变化到另一个微观状态，只是这些微观状态都对应同一个宏观状态而已。这样看来，系统状态的宏观描述是粗略的。什么是宏观状态所对应微观状态？例：理想气体处于平衡态例：理想气体处于非平衡态T1T2T2T1第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日左4，右0，状态数1；左3，右1，状态数4左2，右2状态数6左0，右4，状态数1；左1，右3，状态数4第11页，共36页，星期日，2025年，2月5日左4，右0，状态数1；左3，右1，状态数4左0，右4，状态数1；左1，右3，状态数4左2，右2，状态数6第12页，共36页，星期日，2025年，2月5日假设所有的微观状态其出现的可能性是相同的。4粒子情况，总状态数16，左4右0和左0右4，几率各为1/16；左3右1和左1右3，几率各为1/4；左2右2，几率为3/8。对应微观状态数目多的宏观状态其出现的几率最大。第13页，共36页，星期日，2025年，2月5日第14页，共36页，星期日，2025年，2月5日两侧粒子数相同时，Ω最大，称为平衡态；但不能保证两侧粒子数总是相同，有些偏离，这叫涨落（Fluctuation）。N粒子系统标准偏差或涨落为N，相对变化只有1/N。通常粒子数目达1023，再加上可用速度区分微观状态，或可将盒子再细分（不只是两等份），