第二十一章醇酚醚.pptVIP

第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日21.7醚的命名21.8醚的物理性质21.9醚的化学性质21.10环醚第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH一、醇的分类、结构、命名和物理性质分类：一元醇（伯、仲、叔）、二元醇、三元醇；脂肪醇、脂环醇、芳香醇2.结构O：sp3杂化偶极矩3.命名：（选主链，编号，命名）21.1醇的命名（R—OH）第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日2,3,3-三甲基-2-丁醇3-乙基-4-己烯-2-醇练习：用CCS法命名下列物质：第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日21.2醇的物理性质：（1）b.p.和水溶性的比较R—O—H（羟基的极性、分子间氢键）（2）光谱性质IR：O-H伸缩振动吸收峰游离O-H：3650~3610cm-1缔合O-H：3200~3600cm-1C-O伸缩振动吸收峰：1200~1100±5cm-1第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日1HNMR：OHδH=0.5~5.5ppm（受溶剂、浓度、温度影响）δH=3.3~4.0ppmMSa.分子间氢键：宽的单峰稀释溶液：信号移向高场加酸：信号移向低场加氘水：信号消失b.高纯度的乙醇中，O—H氢出现裂分现象第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日21.3醇的化学性质H的酸性OH的亲核取代反应β-H的活性：β-消除反应α-H的活性：氧化反应第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日酸碱反应（似水性）（1）酸性：a.叔醇仲醇伯醇甲醇b.取代醇酸性随取代原子电负性增大而增大（2）与活泼金属反应：2HOH+2Na→2NaOH+H22ROH+2Na→2RONa+H2反应活性：CH3OH1o2o3o（3）碱性：ROH+H+→RO+H2第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日2.转变为卤代烃（1）+HX思考：为什么要在酸性条件下进行？反应活性：HIHBrHClHF3°ROH2°ROH1°ROH机理：叔醇——SN1：伯醇——SN2：仲醇——都可能（可能伴随重排）第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日叔醇：SN1第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日伯醇：SN2（加热或加入酸作为催化剂）例如；HBr-H2SO4，HI-H3PO4，浓HCl-无水ZnCl2+-+第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日SN1反应常常伴随重排反应例如：+++过程：+++第12页，共27页，星期日，2025年，2月5日结论：当伯醇或仲醇的β-碳原子上有两个或三个烷基或芳基时，在酸的作用下都能发生分子重排反应——BarHep-meewein（瓦格涅尔-麦尔外因）重排。练习：0℃第13页，共27页，星期日，2025年，2月5日思考：CH3CH2CH=CH2CH2OH与氢溴酸反应，得到CH3CH2CHBrCH=CH2和CH3CH2CH=CHCH2Br混合物，请给出一合理解释。练习：预测下列二组醇与氢溴酸进行SN1反应的相对速率，排序：（1）（a）（b）（c）（2）（a）（b）（c）第14页，共27页，星期日，2025年，2月5日利用Lucas试剂鉴别不同的醇：*Lucas试剂：浓盐酸+无水ZnCl2Lucas试剂1°ROH，常温不反应2°ROH，常温静置片刻，浑浊，后分层3°ROH，常温立即浑浊，分层第15页，共27页，星期日，2025年，2月5日（2）+SOCl2（3）+PBr3（红磷+Br2）（4）+（I2+红磷）（5）+