化学反应速率 化学反应速率理论.pptVIP

PC=[C]RT,PD=[D]RTPY=[Y]RT,Pz=[Z]RT则:cC(g)+dD(g)yY(g)+zZ(g)令（y+z)?(c+d)=?n平衡常数是表明化学反应限度的一种特征值。平衡常数越大，表示正反应进行得越完全。平衡常数值与温度及反应式的书写形式有关，但不随浓度、压力而变。第29页，共67页，星期日，2025年，2月5日2.书写平衡常数关系式的规则如果反应中有固体和纯液体参加，它们的浓度不应写在平衡关系式中CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)Kc=c(CO2)稀溶液中进行的反应，如有水参加，水的浓度也不必写在平衡关系式中Cr2O72?+H2O2CrO42?+2H?第30页，共67页，星期日，2025年，2月5日Example1由实验测知，制备水煤气的反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在1000K下达平衡时，C(CO)=C(H2)=7.6?10-3mol·L-1，C(H2O)=4.6?10-3mol·L-1；平衡分压分别为P(CO)=P(H2)=0.63?105Pa，P(H2O)=0.38?105Pa。试计算该反应的Kc，Kp。解：C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)平衡浓度/(10-3mol·L-1))－4.67.67.6平衡分压/(105Pa)－0.380.630.63则第31页，共67页，星期日，2025年，2月5日3标准平衡常数(1)非标准状态下的摩尔吉布斯函数变?rGm(T)对于一化学反应：pP+qQ=yY+zZ，在恒温恒压、任意状态下的?rGm与标准态?rGmθ有如下关系：?rGm＝?rGmθ＋RTlnJJ称为反应商第32页，共67页，星期日，2025年，2月5日如果P，Q，Y，Z均为气体如果均为溶液第33页，共67页，星期日，2025年，2月5日对化学反应有?rGm=?rGmθ+RTlnJ?rGmθ=–RTlnKθ或(2)标准平衡常数和标准摩尔自由能变化的关系当?rGm=0反应达到平衡所以有S2-(aq)+2H2O(l)H2S(g)+2OH-(aq)pP+qQ=yY+zZ第34页，共67页，星期日，2025年，2月5日Example2根据Example1给出的条件，计算1000K下制备水煤气反应的标准平衡常数。解：C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)第35页，共67页，星期日，2025年，2月5日例如：实验室中制取Cl2(g)的反应必须注意：(1)各组分的浓度（或分压）应是平衡状态时的浓度（或分压）；(2)平衡常数Kθ与化学反应计量方程式有关；当反应物与生成物都相同的化学反应，化学反应计量方程式中计量数不同，其Kθ值也不同。第36页，共67页，星期日，2025年，2月5日例如：合成氨反应Kθ1=(Kθ2)2=(Kθ3)3显然第37页，共67页，星期日，2025年，2月5日合成氨氨分解反应的K(合)的K(分)互为倒数例如：第38页，共67页，星期日，2025年，2月5日3.4.1.3化学平衡的计算平衡转化率（?）：平衡时已转化了的某反应物的量与转化前的该反应物的量之比。注：化学平衡状态是反应进行的最大限度，某反应物在给定条件下，平衡时具有最大的转化率。平衡转化率即指定条件下的最大转化率。第39