高分子催化剂 (2).ppt

第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日何谓高分子催化剂？顾名思义，高分子催化剂就是高分子化的催化剂，催化剂在高分子上，高分子是载体，因此有时也称负载催化剂。按载体不同可分为：第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日按照催化作用及机理可分为第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日早期的催化剂都是小分子或无机物，过渡金属及其盐类，目前工业上应用的绝大多数均属此类。随功能高分子的兴起，催化剂的研究扩展到高分子领域里。已取得了许多成绩，并发现高分子催化剂有其独特的优点。第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日高分子催化剂具有以下优点它是将具有催化活性的基团连接在高分子化合物上，使它具有催化作用。高分子催化剂具有以下优点：高分子催化剂都是固体。对于气相反应和溶液反应来说，都是非均相反应，固体与气体、液体容易分离，催化剂容易回收。高分子催化剂对水、空气都很稳定。一般高分子催化剂在空气中放置一年都不会失活，但是一些常用的有机反应的催化剂，如无水三氯化铝，则对水很敏感，吸水后容易失活。高分子催化剂活性大，反应速度快，产率高。高分子催化剂可以提高反应的选择性。第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日高分子催化剂主要有天然高分子催化剂（如酶）和合成高分子催化剂（如固定化酶、模拟酶和高分子金属催化剂）。第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日酶?在生物体内所进行的化学反应，几乎全部是酶催化的。酶是由各种氨基酸联结组成的高分子，有的还含有金属离子（金属酶）。酶的特点是在常温常压下具有很高的活性和选择性。发酵工业早就使用酶作为催化剂。但是，酶是水溶性的，不容易回收再使用，因此在实际应用上受到很大的限制。为了克服这个缺点，到了20世纪50年代，人们开始研究把酶连接在合成高分子上的所谓固定化酶。第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日固定化酶?利用酶的官能团(-NH2、-COOH、-SH、咪唑基、苯酚基等）与合成高分子的官能团进行反应可以制得。例如,含-C6H4NCS的聚丙烯酰胺与含-NH2的酶作用，可得如下的固定化酶：第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日固定化酶可用于催化氧化、还原、重排、水解、异构化等反应。例如，固定化氨基酰化酶可使N-酰化-D，L-氨基酸进行选择性水解。所产生的L-氨基酸可利用溶解度的差别，与N-酰化-D-氨基酸分离,此法已工业化。固定化酶属于半合成高分子催化剂。第9页，共33页，星期日，2025年，2月5日模拟酶?60年代,关于模拟酶的合成高分子催化剂的研究逐渐活跃起来。酶的催化作用,与其具有光学活性的特殊高级结构和高分子链上的各种官能团所引起的分子内协同效应有关。因此,所谓模拟酶就是用合成方法来模拟酶的结构，以获得高活性、高选择性的催化剂。最简单的模型是在高分子链上引进种种官能团。例如，聚4-乙烯咪唑(b)能够催化对硝基苯酚乙酸酯的水解，而其催化活性比低分子咪唑(c)高。如果除了咪唑基以外还含有苯酚基的高分子(d)，则它在碱性溶液(pH为9.1)中的催化活性更高。这些现象被认为是高分子效应所引起的。第10页，共33页，星期日，2025年，2月5日一、高分子催化剂的种类高分子催化剂属新兴学科。其许多术语和分类等尚无统一定论，一般认为是：对化学反应具有催化作用的高分子。可归纳为以下几类：第11页，共33页，星期日，2025年，2月5日1、离子交换树脂催化剂:采用无机酸、碱的有机合成反应都可用阴、阳离子交换树脂作，且有利于分离，回收，对设备腐蚀小。2、聚合物负载试剂：以聚合物载体，将功能基接在高分子上，达到催化剂某反应的目的，包括：（1）离子型聚合物载体化试剂。（2）共价型的聚合物载体化试剂。第12页，共33页，星期日，2025年，2月5日（1）氧化作用如共聚物等第13页，共33页，星期日，2025年，2月5日溶剂共聚物第14页，共33页，星期日，2025年，2月5日过量的NaBH4（2）还原作用NaBH4是很好的还原剂第15页，共33页，星期日，2025年，2月5日（3）取代作用（4）缩合试剂（5）脱水试剂第16页，共33页，星期日，2025年，2月5日3、合成线型聚合物的类酶催化剂酶是具有特定三维结构的天然高分子，具有特殊的催化活性。到目前为止人们还不能人工合成天然的酶，但发现某些合成高分子具有酶的结构特征，从而具有酶的一些催化性能。称为类酶催化剂。类酶的活性和选择性都远不如酶好。这些基团原是存