六价铬测定——二苯碳酰二肼分光光度法（GB_T 7467-1987）.docxVIP

六价铬测定——二苯碳酰二肼分光光度法（GB/T7467-1987）

一、方法原理与适用范围

1.核心原理

在酸性条件下（pH1.5~2.0），六价铬（Cr??）与二苯碳酰二肼（DPC）反应生成紫红色络合物，该络合物在波长540nm处有最大吸收峰，其吸光度与Cr??浓度在一定范围内呈线性关系，通过分光光度计测量吸光度，采用标准曲线法计算含量。

2.适用范围

样品类型：适用于地表水、地下水、工业废水、土壤浸出液等样品中六价铬的测定；

浓度范围：方法检出限为0.004mg/L（水质）、0.2mg/kg（土壤），测定上限为1.0mg/L（水质），浓度过高需稀释后测定；

干扰排除：Fe3?（＞1mg/L）、Cu2?（＞0.1mg/L）、Mo??（＞0.1mg/L）会产生正干扰，可加入磷酸掩蔽Fe3?；还原性物质（如Fe2?、S2?、SO?2?）会还原Cr??，需先加入高锰酸钾氧化，再用亚硝酸钠还原过量高锰酸钾。

二、试剂与仪器准备

1.核心试剂（均为分析纯，实验用水为超纯水）

六价铬标准储备液（1000μg/mL）：准确称取1.4145g基准重铬酸钾（K?Cr?O?，110℃烘干2小时），溶于水后定容至500mL容量瓶，摇匀备用（可购买市售标准溶液）；

六价铬标准使用液（10μg/mL）：吸取10.00mL储备液至1000mL容量瓶，用水定容，现配现用；

二苯碳酰二肼显色剂：

称取0.2g二苯碳酰二肼（C??H??N?O），溶于50mL丙酮中，搅拌至完全溶解；

缓慢加入50mL水，混匀后储存于棕色试剂瓶，置于冰箱冷藏（4℃），有效期1周（出现浑浊需重新配制）；

酸性缓冲液：

磷酸-硫酸混合酸：量取15mL磷酸（ρ=1.69g/mL）和10mL硫酸（ρ=1.84g/mL），缓慢加入85mL水中，冷却后备用（调节pH至1.5~2.0）；

辅助试剂：高锰酸钾溶液（0.1mol/L）、亚硝酸钠溶液（0.1mol/L）、尿素溶液（200g/L）。

2.仪器设备

分光光度计（配备10mm比色皿，波长精度±2nm）；

分析天平（感量0.1mg）；

容量瓶（50mL、100mL、500mL、1000mL）；

移液管（1mL、2mL、5mL、10mL等）；

比色管（50mL，具塞）；

烧杯、锥形瓶、玻璃棒、漏斗等常规玻璃器皿；

恒温箱（可选，用于显色反应恒温控制）；

离心机（可选，用于浑浊样品预处理）。

三、实验操作流程

1.样品预处理

水质样品：

取适量水样（含Cr??0.02~5μg）置于50mL比色管中，用水稀释至标线；

若样品浑浊，需过滤（使用0.45μm滤膜）；若含还原性物质，先加1~2滴高锰酸钾溶液至呈紫红色，静置5分钟，滴加亚硝酸钠溶液至紫红色褪去，再加入1mL尿素溶液（消除过量亚硝酸钠干扰）。

土壤样品：

称取10.0g风干土壤样品（过2mm筛）置于250mL锥形瓶中，加入100mL水，振荡提取1小时（振荡频率150r/min）；

静置30分钟后，取上清液过滤，取滤液按水质样品预处理方法处理。

2.标准曲线绘制

取6支50mL比色管，分别加入0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、8.00mL六价铬标准使用液（对应浓度0.00、0.10、0.20、0.40、0.80、1.60mg/L）；

各管加水至约40mL，加入2.5mL磷酸-硫酸混合酸，摇匀调节pH；

加入2.0mL二苯碳酰二肼显色剂，立即摇匀，用水定容至50mL；

室温下避光静置10~15分钟（显色反应最佳温度15~30℃，温度过低需延长反应时间）；

以空白溶液为参比，在540nm波长处测量各管吸光度，以Cr??浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线，计算回归方程（相关系数r≥0.999）。

3.样品测定

取预处理后的样品溶液置于50mL比色管中，按标准曲线绘制步骤加入酸性缓冲液、显色剂，定容后静置显色；

测量样品吸光度，代入回归方程计算Cr??浓度，若浓度超出标准曲线范围，需稀释后重新测定。

四、结果计算与表达

1.水质样品

\rho(\text{Cr}^{6+})=\frac{c\timesV_1\timesf}{V_0}

式中：\rho(\text{Cr}^{6+})——水样中六价铬浓度（mg/L）；

c——从标准曲线查得的Cr??浓度（mg/L）；

V_1——显色液定容体积（50mL）；

f——样品稀释倍数；

V_0——取水