硫自养反硝化固定床伴生歧化反应及次生硫化物的控制.pdfVIP

摘要

随着城市湖泊与河流管理的加强，重点区域正在对污水处理厂的尾水中

总氮排放提出更高的标准。尤其在水环境敏感地区，污水处理厂出水总氮面

向高排放标准的趋势日益明显，学界和产业界对此提出了极限脱氮概念，对

于脆弱生态区域和流域提出TN≤1.5mg/L的控制目标。硫自养反硝化技术

因其材料易得价格低廉、处理污泥产量低、脱氮效率高等优势受到广泛关

注。然而，该技术在出水硝氮浓度较低时存在伴生歧化反应产生有害硫化物

的现象，限制了其在污水极限脱氮目标下的应用。虽然这一现象已经多有报

道，但对于其发生的临界条件、影响因素、机制等问题还有许多知识空白，

同时也缺乏有效的应对手段。围绕这些问题，本研究系统研究了硫自养反硝

化固定床工艺的伴生歧化行为和机制，并提出了液位变化调控和采用硫铁复

合填料替代两种方法，实现了极限脱氮出水水质条件下不产生硫化物的目

标。

通过搭建硫自养反硝化固定床生物反应器，研究了伴生歧化反应发生的

临界水质条件和硝酸盐浓度对其的影响。探明了硫自养反硝化过程伴生歧化

反应的硝氮临界浓度为0.5mg/L。同时，发现水质波动条件下，硫自养反

硝化生物代谢途径首次向歧化反应的转变最快仅需6-7天。恢复脱氮后再次

诱导硫歧化，响应时间有着明显的缩短（4-5天）。此外，碱度和空床停留

时间均对歧化反应的硫化物产量有影响。16SrRNA揭示了在反硝化工况向

歧化工况转换的过程中，硫自养反硝化菌的丰度由36.74%降至17.88%，硫

歧化菌丰度由0升至11.7%。发生过歧化的硫自养反硝化体系存在歧化菌

（1.2%），这可能是导致再次诱导歧化响应时间缩短的原因。

在重力流模式下，研究了运行液位变化对硫化物产生的影响规律，证实

降低运行液位可显著降低反应器出水硫化物浓度。探明了不同进水硝氮浓度

条件下（2mg/L~7mg/L），同时实现极限脱氮和不产生硫化物的临界运行

液位。通过水动力学分析，揭示了“运行液位变化→改变实际水力停留时间

→调控反应器内硝氮浓度”是歧化反应得以抑制的本质原因。进一步，构建

了基于液位调控的次生硫化物控制模型，并应用该模型在进水硝氮浓度波

动，出水硝氮≤0.5mg/L的情景设计条件下，实现了对次生硫化物的有效控

制。

开发出单质硫-菱铁矿复合型脱氮功能填料（SSCF），对比研究了两种

SSCF填料驱动反硝化过程中硫化物的产生行为。发现在不同进水硝氮浓度

条件下（2mg/L~7mg/L），SSCF67（硫磺与菱铁矿质量比为1：2）出水硫

化物始终在1mg/L以下，SSCF75（硫磺与菱铁矿质量比为1：3）出水始终

不含硫化物，同时出水硝氮浓度均在1.5mg/L以下，均能实现极限脱氮的

目的。通过pH和硫化亚铁的溶度积解析了硫铁复合填料去除硫化物的可能

机制，即歧化产酸→促进铁溶出→沉淀硫化物。在进水硝氮浓度波动条件

下，揭示了原位屏障的脱氮贡献，在反硝化恢复阶段（进水硝氮浓度为10

mg/L）SSCF67和SSCF75中硫化亚铁的脱氮贡献分别为10.4%和13.0%。

关键词：极限脱氮；歧化反应；硫化物；液位变化；硫铁复合填料

Abstract

Withthestrengtheningofthemanagementofurbanlakesandrivers,

higherstandardsarebeingproposedforthedischargeoftotalnitrogenin

thetailwaterofwastewatertreatmentplantsinkeyregions.Especiallyin

thewaterenvironmentsensitiveareas,thetrendoftotalnitrogen