水系锌离子电池MnO2基正极的电化学性能及化学应变研究.pdfVIP

摘要

摘要

由于其体积变化剧烈以及充放电过程中的结构坍塌，大多数已报道的水系

锌离子电池锰基正极工作都面临着倍率性能差和容量衰减快的挑战。研究电极

的电化学应变行为，结合材料储能机理，对于理解水系锌离子电池的失效以及

电极和电池的优化设计都具有重要意义。因此，本课题将针对该问题通过自己

搭建的数字图像相关原位应变测试系统，探究电极在脱嵌离子过程中的应变演

化规律。此外，层状δ-MnO2的电导率低、倍率性能差、循环稳定性差等问题

限制了它的应用，因此，本课题选择用δ-MnO2与少层的石墨烯复合来提高导

电性，从而提高其倍率性能和循环稳定性，并探究其电化学应变行为。

采用水热法成功制备了具有纳米花状结构的δ-MnO2正极材料，在0.5A/g

电流密度下，δ-MnO2的首圈放电比容量达到了230.7mAh/g，并在100圈循环

后保持稳定。在不同电流密度下的测试表明，当在大电流下循环后再次减小到

0.1A/g时，其容量能够恢复至313.3mAh/g。通过原位应变测试观察到充放电

+

过程中δ-MnO2正极的应变变化，并且探究出δ-MnO2正极的储能机理为H和

2++

Zn的嵌入，而此电极充放电过程中的残余应变来源于H嵌入过程中相变导

致的塑性形变以及生成的ZnMnO。此外电流密度也是影响应变的重要因素。

在0.05A/g下，每圈循环都有新的残余应力增加，而在0.1A/g下，应变恢复

较好，0.1A/g电流下的偏摩尔体积小于0.05A/g电流下的偏摩尔体积，表明适

当增加电流密度反而可以有效降低极片中的累积残余应力。

通过水热法制备了δ-MnO2石墨烯复合材料，δ-MnO2与石墨烯的复合显著

提升了材料的电化学性能和机械稳定性。δ-MnO2石墨烯复合材料在不同电流

密度下的容量表现出色，在2A/g的高电流密度下测试时，石墨烯复合的MnO2

纳米层复合物呈现出约185mAh/g的稳定放电容量，并且能够稳定超过500个

循环。而原位应变测试结果表明，δ-MnO2石墨烯复合材料在电化学反应过程

中产生的化学应变及充放电后的残余应力明显小于纯δ-MnOδ-MnO石墨烯复

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合材料的偏摩尔体积小于δ-MnO，说明了石墨烯的引入能够有效减轻正极在

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循环过程中的化学应变，从而保证了正极在长期循环中的机械稳定性。

通过对δ-MnO2和δ-MnO2石墨烯复合材料的系统研究，不仅深入理解了

电极材料在电池充放电过程中的应变行为，而且成功利用石墨烯复合材料来优

化这些性能。

关键词:δ-MnO2；水系锌离子；数字图像相关技术；应变

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Abstract

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