第九章分子结构 (2).ppt

确定中心原子的孤对电子数，推断分子的空间构型。若中心原子的价层电子对全是σ键，电子对的空间构型就是该分子的空间构型。如BeH2，BF3，CH4，PCl5，SF6分别为直线形、三角形、四面体、三角双锥和八面体。若中心原子价层电子对中有孤对电子，分子空间构型将不同于电子对的空间构型。如，NH3分子价层电子对数为4，电子对空间构型为四面体，但分子的空间构型为三角锥，因为四面体的一个顶点被孤对电子占据。第29页，共53页，星期日，2025年，2月5日练习题:解释NO2+,O3,SnCl3-,OF2,ICl3,I3-,XeF5+,ICl4-等离子或分子的空间构型,并指出其中心原子的轨道杂化方式。返回第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日§9.3分子轨道理论（MO法）异核双原子分子分子轨道同核双原子分子原子轨道和分子轨道的对称性异核双原子分子第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日分子轨道例：A原子提供原子轨道，B原子提供原子轨道。分子轨道理论认为它们结合时形成了分子轨道，可采取原子轨道线性组合的方法求得分子轨道的波函数：第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日分子轨道形成三原则：能量相近对称性匹配最大重叠第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日返回第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日同核双原子分子：第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日共价键氢键分子间力它们决定了物质的物理性质静电力(离子键)分子原子离子第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日分子或晶体中相邻原子（或离子）间强烈的吸引作用。化学键离子键；共价键；金属键。第3页，共53页，星期日，2025年，2月5日早期共价键理论是路易斯的共用电子对理论。即:原子间靠共用电子对结合起来的化学键是共价键。如：各原子都满足了稀有气体的稳定结构，形成了分子。共价键第4页，共53页，星期日，2025年，2月5日但是像PCl5和SF6：是没有稀有气体的稳定结构的。第5页，共53页，星期日，2025年，2月5日§9.1价键理论共价键的本质与特点共价键的键型杂化轨道第6页，共53页，星期日，2025年，2月5日1.共价键的本质与特点1.1量子力学处理H2分子的结果Heitler和London在用量子力学处理H2分子形成过程中，得到H2分子能量E和核间距R的关系曲线。如图所示:

第7页，共53页，星期日，2025年，2月5日排斥态基态0ORE74pmH2分子形成过程能量随核黄素间距变化示意图第8页，共53页，星期日，2025年，2月5日1.2价键理论基本要点与共价键的特点价键理论(VB法):形成共价键时键合原子双方各提供自旋方式相反的未成对价电子用以成对。A、B两原子各提供2个或3个未成对电子，且自旋方向相反，则A、B两个原子可形成双键或三键。A、B两原子的电子配对成键后，不能再与第三个原子的电子配对成键。成键双方的原子轨道尽可能最大程度地重叠。第9页，共53页，星期日，2025年，2月5日共价键特点：饱和性：一个原子能有几个未成对的电子，便可与其他原子的几个自旋相反的未成对电子配对成键。方向性：两个原子间形成共价键时往往只能沿着一定的方向结合。

返回第10页，共53页，星期日，2025年，2月5日2.共价键的键型σ键：头碰头(s-s,s-p,p-p);s—s轨道成键：第11页，共53页，星期日，2025年，2月5日s—p轨道成键：p—p轨道成键：第12页，共53页，星期日，2025年，2月5日π键：肩并肩(p-p,p-d)第13页，共53页，星期日，2025年，2月5日p-dπ键σ键，重叠程度大，较稳定；π键，重叠程度小，较活泼。多重键中，必有一σ键，其余为π键。第14页，共53页，星期日，2025年，2月5日配位键：共用的一对电子由一个原子单独提供的共价键。如：CO，NH4+，[Ag(NH3)2]+等。返回第15页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.杂化轨道杂化轨道:同一原子中