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2025年湖北省高考化学实验题复习题及答案解析

某研究性学习小组以工业级硫化钠（含少量Na2CO3、Na2SO4杂质）和硫酸为原料，制备高纯度硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）并测定其纯度，实验流程如下：

已知信息：

①Na2S+H2SO4=Na2SO4+H2S↑

②2H2S+SO2=3S↓+2H2O

③Na2SO3+S$\xlongequal{\Delta}$Na2S2O3（需控制pH为7~8，温度50~70℃）

④Na2S2O3·5H2O在48℃以上会逐渐失去结晶水，100℃时分解为Na2SO3和Na2S（产物可溶于水）；在酸性条件下易分解：S2O32?+2H?=S↓+SO2↑+H2O

⑤相关物质溶解度（g/100g水）：

|温度/℃|Na2S|Na2SO3|Na2S2O3·5H2O|Na2SO4|

|--|-|--||--|

|20|15.4|19.5|70.0|19.5|

|60|20.3|28.3|191.0|45.3|

|100|25.0|39.5|231.0|42.5|

实验步骤：

1.预处理：取50.0g工业级Na2S（含杂质总质量分数8%），加入200mL热水（60℃）溶解，向溶液中滴加过量H2O2溶液，充分反应后过滤，得到滤液A。

2.制备Na2SO3溶液：向滤液A中缓慢滴加一定浓度的H2SO4溶液，至不再产生气泡（测得此时溶液pH≈5），过滤除去硫单质，得到滤液B。

3.合成Na2S2O3：向滤液B中加入一定量硫粉（S的物质的量为滤液B中Na2SO3物质的量的1.1倍），控制温度55℃，用NaOH溶液调节pH至7.5，加热搅拌至硫粉完全溶解，得到混合溶液C。

4.结晶与提纯：将混合溶液C蒸发浓缩至表面出现晶膜，冷却至20℃结晶，过滤后用少量冷水洗涤晶体，干燥得到粗产品。

5.纯度测定：称取0.5000g粗产品，用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，配成100mL溶液；取25.00mL于锥形瓶中，加入2滴淀粉溶液，用0.05000mol/L的I2标准溶液滴定（反应：I2+2S2O32?=2I?+S4O62?），平行滴定3次，平均消耗I2溶液24.00mL。

问题与解答

1.预处理步骤中加入H2O2的目的是？过滤后滤渣的主要成分是？（4分）

答案：H2O2将杂质中的S2?（可能残留的未反应硫化钠）、SO42?（不，H2O2的作用应为氧化杂质中的还原性物质）修正：工业级Na2S含Na2CO3（不具还原性）、Na2SO4（高价态，不还原），但可能含S2?被氧化？实际，工业硫化钠可能含Na2S2（多硫化物）或S2?被部分氧化为S2?（？）。更合理的解释：H2O2用于氧化溶液中的S2?杂质（如原料中可能含的还原性杂质，如S2?被空气氧化生成的S22?等），将其转化为S单质除去。滤渣主要成分为S单质。

解析：工业级Na2S可能含S2?的还原性杂质（如多硫化物Na2Sx），H2O2作为氧化剂，在酸性或中性条件下可将S2?氧化为S单质（反应：H2O2+S2?=S↓+2OH?）。过滤后，生成的硫单质作为滤渣被除去。

2.制备Na2SO3溶液时，滴加H2SO4至pH≈5的目的是？若pH过低（如pH=3），会对后续步骤产生什么影响？（6分）

答案：调节pH≈5的目的是使Na2S与H2SO4反应生成H2S，H2S再与溶液中可能存在的SO2（由H2SO4与Na2CO3反应生成的CO2不参与此反应，修正：实际，H2SO4与Na2S反应生成H2S，与Na2CO3反应生成CO2，而Na2SO3需通过H2S与SO2反应生成S，再与Na2SO3反应？可能原流程中，H2SO4与Na2S反应生成H2S，H2S与过量的H2SO4（若pH过低）会溢出，而调节pH=5时，H2S部分与溶液中的SO2（可能由H2SO4与Na2SO3杂质反应？不，原流程中Na2S含Na2CO3、Na2SO4，所以H2SO4先与Na2S反应生成H2S，与Na2CO3反应生成CO2，此时溶液中主要为Na2SO4。但步骤2的目的是制备Na2SO3，可能流程中存在遗漏，需重新梳理：

正确逻辑应为：工业级Na2S含Na2CO3、Na2SO4，溶解后，加入H2O2将可能的还原性杂质（如S2?）氧化为S，过滤除S。滤液A主要含Na2S、Na2CO3、Na2SO4。滴加H2SO4时，H+先与S2?反应生成H2S（酸性条件下S2?