第四章选择性还原和氧化反应.pptVIP

上一页下一页退出返回目录还原氧化第四章选择性还原和氧化反应第1页，共14页，星期日，2025年，2月5日第一节还原反应第二节氧化反应学习内容第2页，共14页，星期日，2025年，2月5日第一节还原反应有机化合物失去氧或增加氢的反应。常用还原剂四类：1.催化氢化：H22.电子转移试剂用金属（Na,Li,Mg,Zn,Fe）等作电子源，在质子性溶剂（醇、水液氨等）中还原3.氢转移试剂---金属氢化物（LiAlH4、NaBH4）和B2H6等如：B2H6可还原羰基（醛、酮、羧酸）为醇。P1504.低价氮和低价硫试剂NH2NH2;Na2S第3页，共14页，星期日，2025年，2月5日一、碳碳不饱和键和芳环的氢化(一)．烯、炔的氢化非均相氢化催化剂：Pt,Pd/C;Ni,Rh,Ru/Al2O3;;Pd/CaCO3或BaSO4喹啉（Lindlar）均相催化剂：三苯基瞵氯化铑1.烯烃顺式加氢第4页，共14页，星期日，2025年，2月5日【特点】均相氢化催化剂在常温常压下使烯炔不饱和键氢化，对同时存在的C=O–CN–NO2等官能团无影响。2.炔比烯易加成炔烃顺式、反式烯烃。第5页，共14页，星期日，2025年，2月5日一、碳碳不饱和键和芳环的氢化(二)．芳环的还原芳环在高温高压下催化氢化，若分子中还存在其它基团如双键、三键、羰基时也会被还原，能选择性还原芳环的是Birch（伯齐）反应。1.定义：用碱金属(Li、Na)-液氨-醇将苯及其取代苯还原为非共轭的环己二烯类化合物注意：环上有X,-NO2,C=O及酚等不可进行此反应。2.规律第6页，共14页，星期日，2025年，2月5日二、醛酮的还原(一)．还原成醇1.催化加氢;2.溶解金属★/质子性（非质子性）溶剂（Na/C2H5OH;Mg-Hg/Et2O）注意：酯的还原有类似机理第7页，共14页，星期日，2025年，2月5日3.金属氢化物（LiAlH4、NaBH4）【比较】（1）LiAlH4还原性强，不能在水中进行，应在醚类溶剂中进行。相对活性：酰氯醛酮酯腈酰胺羧酸环氧化物（2）NaBH4还原性弱，可以在水中进行。只能还原醛、酮和酰氯。4.Meerwein-Poundorf-Verley(麦尔外因-庞道夫-维尔莱)（异丙醇铝作还原剂）在有其他可被还原的基团存在时要还原羰基时使用（C=C、X、-NO2不反应）。第8页，共14页，星期日，2025年，2月5日(二)．还原成亚甲基1.Claimensen还原（酸性）2.Wolf-Kishuer-黄鸣龙法（碱性）3.二硫代缩醛（酮）的氢解（温和条件）第9页，共14页，星期日，2025年，2月5日三、羧酸及其衍生物的还原羧酸是属难还原的基团，只被LiAlH4和B2H6还原为醇。如：羧酸衍生物比羧酸容易还原，（1）均可被LiAlH4还原；(2)酯可用溶解金属（如Na/EtOH）还原.----类似酮机理：大学化学2000，15（3）：16第10页，共14页，星期日，2025年，2月5日上一页下一页退出返回目录还原氧化