第五章立体异构新编.ppt

对映体的旋光度大小相同，旋光方向相反。物理性质和化学性质在一般条件下都相同。1.物理性质（1）手性溶剂中溶解度不同（2）用单一的圆偏振光时折射率不同2.化学性质与手性试剂反应时，反应活性不同?生物活性可能相同，但多数不同。对映异构体的理化性质：第29页，共69页，星期日，2025年，2月5日对映异构体中的一种可能具有疗效，而另一种可能不但无效甚至有害：(+)葡萄糖能被动物代谢，(-)葡萄糖不能被动物代谢。左旋的氯霉素有抗菌作用，但其对映体则无疗效。在欧洲出售的一种叫反应停（沙利度胺thalidomide)的药物却导致1.2万个海豹畸形儿出生的惨剧。镇静剂无致畸作用无镇静作用致畸变RS第30页，共69页，星期日，2025年，2月5日2.外消旋体（racemateorracemicmixture）等量的对映体组成的混合物称为外消旋体。外消旋体无旋光性外消旋体用符号（?）或dl表示外消旋体的化学性质一般与对映体相同物理性质有差异：(+)-乳酸：熔点为53℃，(━)-乳酸：熔点为53℃，(±)-乳酸：熔点为18℃。第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日（1）球棍模型CH3CH3OHOHCOOHCOOHHH3.旋光异构体的表示方法最好方法：球棍模型和伞形式第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日伞形式：（2）透视式写透视式时将手性原子写在纸面上，实线表示在纸面上的键，虚线表示指向纸面后的键，楔形线表示由纸面前指向手性原子的键，用元素符号表示原子和基团。第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日（3）费歇尔投影式投影时一般是将碳链竖直，编号小的碳原子放在上边。横前竖后手性碳在纸平面上严格的费歇尔投影式第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日对费歇尔投影式进行如下操作，构型不变：①投影式在平面上旋转900的偶数倍（不可以离开平面反转）；不离开纸面转──900的偶数倍，是原来的分子。──900的奇数倍，是其对映异构体。第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日对映异构体同一化合物第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日同一物质第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日同一物质对映体第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日判别不同的费歇尔投影式是否重合，不能离开纸面，只能在纸面内平移。一对对映体若其一离开纸面翻1800，就成为同一物质。第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日②固定某一个基团，另外三个基团可以依次换位；第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日CH3HC2H5ClCH3ClC2H5H第41页，共69页，星期日，2025年，2月5日这些操作可以用于判断书写不同的费歇尔投影式是否代表同一种旋光异构体。③交换任意两个基团偶数次。第42页，共69页，星期日，2025年，2月5日五、旋光异构体构型的命名（1）D、L构型标记法L-2-氨基丙酸D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛第43页，共69页，星期日，2025年，2月5日化合物的构型与旋光方向没有直接的对应关系D、L与“+、-”没有必然的联系因其局限性且由于习惯，只适用糖类化合物和氨基酸第44页，共69页，星期日，2025年，2月5日（2）R、S构型标记法①把手性碳原子C*上所连的四个原子或基团按“次序规则”排序：a＞b＞c＞d。②把次序排在最后的原子或基团d放在观察者视线的远端，观察者沿着C*－d键的方向，观察其余三个原子或基a→b→c的顺序，如果是顺时针，该手性碳原子为R构型；如果为逆时针，该手性碳原子为S构型。R构型S构型第45页，共69页，星期日，2025年，2月5日2-氯丁烷R-第46页，共69页，星期日，2025年，2月5日?确定费歇尔投影式R/S构型的方法：①最小基团位于竖线上，比较其他三个基团的优先顺序确定构型。S-构型R-构型S-构型S-构型第47页，共69页，星期日，2025年，2月5日②平面内构型与实际构型相反：平面内构型：S实际构型：RR-3-甲基-1-戊烯R-2-氯丁烷SR第48页，共69页，星期日，2025年，2月