胶体化学第一章.pptVIP

1.热力学第一定律及其应用1.6.2反应进度——反应进度?是用来表示反应进行程度的状态参变量。对于任意化学反应t=0，?=0nD(0)nE(0)nG(0)nH(0)t=t，?=?nDnEnGnH第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用写成通式(1)?B为参加反应的任一组分的计量系数，对产物?B为正，对反应物?B为负。（1.6.2）说明：(2)?的量纲为mol，且总是正值。(3)当反应按所给反应方程式的计量系数比进行一个单位的化学反应时，反应进度?=1mol。(4)?的取值范围由体系中起始物质的量与计量系数比值最小的那个反应物决定。(5)用任一物质来表示反应进度其值都相等。——反应进度?的定义式第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用反应1?=1mol，ΔrHm,1反应2?=1mol，ΔrHm,2ΔrHm——摩尔反应焓变对同一化学反应，ΔrHm和反应进度?均与化学反应计量方程式写法有关。ΔrHm,2=2ΔrHm,1第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用1.3.2恒压热若保持体系的压力恒定dp=0，[p外=p1=p2=常数（p1，p2分别为始、终态压力）]，且只做体积功，定义:（1.3.2）（H—焓）第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用则注意：（1）H是状态函数，是广度性质。（3）H具有能量的量纲，但焓不是能量，且绝对值无法测定。（4）Qp为恒压热效应，是封闭体系、只做体积功的恒压过程热。Qp只是在数值上与状态函数H的改变量相等，但Qp不是状态函数。（2）H?U+pV中的p为体系的压力。第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用1.3.3相变焓体系中的物质从一个相转移至另一个相的过程称为相变化过程。常见的相变化过程有蒸发、冷凝、熔化、凝固等。在恒温和该温度的平衡压力下且W’=0时，相变过程所伴随的热效应为相变焓或相变热。以符号Δ相变H（T）表示。第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用思考题：判断下列说法是否存在问题：（1）只有在等压过程中才有焓的概念；（2）体系的焓等于体系所含的热量；（3）体系的焓等于体系在恒压过程中吸收热量；（4）体系的焓变化等于体系在恒压过程中吸收热量。第5页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用1.3.4焦耳?盖?吕萨克实验盖?吕萨克在1807年，焦耳在1843年分别做了如下实验：(1)实验第6页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用(3)实验结果1）水浴温度没有变化，Q=02）体系没有对外做功，W=0根据热力学第一定律得该过程的又因为现dT=0，dU=0，而dV≠0当左边的气体压力越低，实验温度越高时结论越正确。实验证明：p?0，气体?理想气体。第7页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用同理可得理想气体的热力学能仅是温度的函数。并可推知理想气体的焓也仅是温度的函数。（1.3.5）（1.3.4）则有理想气体第8页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用1.4热容1.4.1热容均相、组成不变且只做体积功的封闭体系，温度升高1K所吸收的热称为热容，用符号C表示。热容的单位为J·K-1。热容是广度性质。(1)平均热容(2)真热容第9页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用(3)等容热容(4)等压热容dU=CVdTdH=CpdT第10页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用1.4.2摩尔热容Cm称为摩尔热容，单位为J·K-1·mol-1。(1)摩尔恒容热容适用条件：等容、只作体积功、均相、组成不变的封闭体系第11页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第一定律及其应用(2)摩尔恒压热容（1.4.6）（