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基于参比电极的三电极电池快充研究

摘要：本文聚焦于电动汽车快充技术中的关键问题，特别是动力电池的耐久

性和安全性。为解决这些问题，本文提出一种基于参比电极的三电极电池快充研究

方法。该方法通过参比电极实时监测负极电位，并控制负极电位，以防止充电过程

中的析锂现象，从而得出更安全的快充策略。文中还介了一种快速充电算法，该

算法通过两个闭环控制环节实现无损快速充电，同时还提出了一种基于“虚拟电池〃

的仿真开发方案，以验证快速充电算法的有效性。

关键词：参比电极析锂现象快速充电算法仿真开发

近年来，随着全球气候变暖、石油资源紧缺、能源安全问题等的日益加剧，满

足全球低碳化发展目标和能耗法规的车辆能源系统变革正在加速进行［1］。以纯电

动车、混合动力电车等为代表的新能源车具有动力来源可再生、燃料清洁节约等优

点，成为车辆变革的主力军。而动力电池作为纯电动汽车的唯一动力来源和其他新

能源汽车动力系统的核心部件，其发展对新能源汽车的变革有着不可比拟的决定性

作用。

传统的燃油车只需3〜5分钟便可以把油箱加满，但现阶段电动汽车不可能以

如此快的速度充满电。因此，随着传统汽车向电动汽车的转变，用户对充电的便利

性要求越来越高，这需要充电体系的建设和快充技术的突破［2］。一般来说，快充

技术需要提高电池充电速率，但这往往会引发电池的副反应，加速电池耐久性衰减，

造成电池的容量和功率等不可逆的损失［3］。同时，快速充电导致的滥用还可能引

发热失控等严重的安全问题，很大程度降低了消费者对电动汽车的购买意愿，充电

安全问题成为高比能量动力电池的主要发展瓶颈［2］。在大倍率充电工况下：一方

面，电池产热很快，温度会迅速升高，导致安全隐患；另一方面，充电速率越大，

电压极化越严重，当负极电位低于OVvs.Li/Li+时，负极表面会有锂金属析出，

析锂会加速锂枝晶生长，可能导致刺破隔膜造成内短路，严重时还可能引发热失控

等安全事故［4］。

综上所述，车用动力电池的快充技术发展仍然受到耐久性和安全性的制约。而

充电过程中影响两种性能最大的副反应就是析锂，析锂又与负极电位直接相关。因

此，通过适当的电位观测器控制负极电位，解决充电中的析锂问题，对开发安全的

快充策略、解决电动汽车快充问题具有重大意义。

1参比电极概述

1.1参比电极测试负极电位的基本原理

参比电极检测电池负极电位的基本原理是通过内置于电池电解液环境中的参比

电极，测量负极与参比电极之间的电位差，检测负极状态。通过检测负极状态，可

判断电池负极是否存在析锂的可能性，而析锂又是导致电池寿命衰减的最主要因素。

参比电极的组成如图1所示。

商业锂离子电池使用铜丝原位镀锂技术方案，即将铜丝置于电池内部，通以恒

定的电流，在铜丝表明形成锂金属镀层制成参比电极从而得到三电极电池。常用的

方法是先在铜丝即参比电极和正极之间施加恒电流，再在参比电极和负极之间施加

恒电流。这两步铜丝原位镀锂法可以使得铜丝镀锂参比电极的锂镀层更加稳定。

参比电极的位置也会影响测试结果的准确性。将参比电极放置在电池极片的边

缘会导致测试结果的不准确，因为参比电极的浸润性较差，且周围电解液的浓度与

极片中心区域的环境不同。研究表明，将参比电极置于电极片中心可以最小化电位

受位置变化的影响。在参比电极布置完成后，三电极电池如图1所示，通过测量负

极与参比电极之间的电压差，可以确定负极的电位。对于石墨负极，当负极相对于

参比电极的电压降至0V或更低时，会发生析锂现象。

1.2电极模型分析与简化

经典的电化学理论模型，最初由Newman等人提出，基于电池内部的基本物理

和电化学过程，构建了一个复杂的描述体系。该模型通过四组偏微分方程来精确地

刻画电池内部正极、负极和电解液中的物质浓度与电势分布，同时结合Bulter-

Volmer方程来模拟固液界面的反应动力学。然而，这一模型的计算复杂性限制了

其在实际应用中的便捷性。为克服这一缺点，研究人员对P2D(pseudotwo-

dimensional模型进行了适当的简化，以在保持模型准确度的同时减少计算负担。

简化后的模型及其方程组在表1中展示。

2快速充电算法原理

该快速充电算法可分为两个闭环控制环节。第一个为负极电位观测环(Anode

over-potentialobservati