电池反应H浓溶液——H稀溶液也可以用电动势的Nernst.PPTVIP

主要内容

11氧化还原反应与原电池

22电池反应的热力学

3影响电极电势的因素

化学电源与电解

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5图解法讨论电解电势

10－1氧化还原反应与原电池

10－1－1化合价与氧化数

在中学阶段已经认识到，一种元素一

定数目的原子与其他元素一定数目的原子

化合的性质，叫做这种元素的化合价。

化合价有正价和负价。

在离子化合物里，元素化合价的数值，就

是这种元素的一个原子得失电子的数目。

失去电子的原子带正电，这种元素的化合

价为正；

得到电子的原子带负电，这种元素的化合

价为正。

在共价化合物里，元素化合价的数值，就

是这种元素的一个原子与跟其他元素的原子形

成的共用电子对的数目。

化合价的正负由电子对的偏移来决定。

由于电子带有负电荷，电子对偏向哪种元

素的原子，哪种元素就为负价；电子对偏离哪

种元素的原子，哪种元素就为正价。

元素的化合价是元素的原子在形成化

合物时所表现出来的一种性质，因此在单

质分子里，元素的化合价为零。

不论在离子化合物还是在共价化合物

里，正负化合价的代数和都等于零。

在运用化学键理论讨论化合物分子中

原子之间成键问题时，曾遇到过这样的情

况——即在同一化学式里同种元素的不同

原子在与其他原子结合时表现出不同的能

力与性质。

2-

如S2O3中的S元素，根据所给出

的化学式计算，化合价为2。

硫代硫酸根中原子间的键联关系可

以从其结构式看出：

居中的硫原子与邻近的3个氧原子

共用4对电子，且共用电子对均偏向于

氧原子。

故居中的硫原子显正4价。

两个硫原子属于同种原子，可以认为

它们的共用电子对与两个硫原子等距，于

是居于右下的硫原子化合价为零。

还有另一种考虑方式，由于两个硫原子

所处的位置和环境不同，它们的共用电子对

实际上是不会象同核双原子分子的共用电子

对那样，不偏不倚地处于两原子的中间。

于是可以认为居中的为正6价，右下的

为负2价。

后面在学习第16章氧族元素，讲到硫

代硫酸盐时，会看到这两种说法均有一定的

实验依据。

连四硫酸根中，可以认为两端的两个硫

均为正5价，中间的两个硫均为0价。

也可以认为两端的两个硫均为正6价，

中间的两个硫均为负1价。

这是从微观结构出发得出的结论，两种

硫的化合价不同。

2－

从连四硫酸根的化学式S4O6出

发，以氧元素的化合价为负2，可以算

出硫元素的化合价为正2.5。

化合价和分子、离子的微观结构有关。

但是在讨论氧化还原反应时，我们面对

的是物质的化学式，可以直接得到的就是从

化学式出发算得的化合价。

2－

如前面提及的S2O3中的S元素化合

2－

价为2，S4O6中的S元素化合价为2.5。

为了区别这种从化学式出发算得的化

合价与从物质的微观结构出发得到的化合

价，将从化学式出发算得的化合价定义为

氧化数。

2－

S2O3中的S元素的氧化数为2，

2－

S4O6中的S元素的氧化数为2.5。

前面的讨论中我们看到，从物质的微观

结构出发得到的化合价只能为整数，但氧化

数却可以为整数也可以为分数。

一般来说元素的最高化合价应等于其所

在族数，但是元素的氧化数却可以高于其所

在族数。

如在CrO5中Cr的氧化数为+10。

但是从其结构式

中，可以看出Cr的化合价为正6。

这是Cr的最高价态，等于其所在的

族数。

氧化数概念非常适用于讨论氧化还原

反应。可以说凡有元素氧化数升降的化学

反应就是氧化还原反应。

含有氧化数升高的元素的物质是还原

剂，含有氧化数降低的元素的物质是氧化

剂。

在本章中，也将用到“氧化态”这一

用语，这是以氧化数为基础的概念，意