第七章 氧化还原滴定法.pptVIP

4、化学计量点后电位突跃范围：0.86V~1.26V。第30页，共86页，星期日，2025年，2月5日滴定百分数cOx/cRed电极电位?/VcFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ)910-10.62501000.68911010.74991020.8099.91030.861001.06(cCe(Ⅳ)/cCe(Ⅲ))100.110-31.2610110-21.3211010-11.382001001.44滴定突跃第31页，共86页，星期日，2025年，2月5日第32页，共86页，星期日，2025年，2月5日化学计量点时的溶液电位的通式：（该式仅适用于可逆对称的反应）n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2第33页，共86页，星期日，2025年，2月5日（1）突越范围的大小只与ΔE有关，而与浓度c无关。（2）与，n有关，对称的氧化还原反应的与c无关，不对称的氧化还原反应的与c有关。讨论：第34页，共86页，星期日，2025年，2月5日（3）的位置与n有关。在突跃范围的中间。偏向于电子转移数目多的一侧。0.40V时，才有可能进行滴定。0.40V，可用电位法确定终点。（4）一般来讲，0.20第35页，共86页，星期日，2025年，2月5日在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线(1)化学计量点前，曲线的位置取决于：EoFe3++/Fe2+(2)化学计量点后，曲线的位置取决于：EoMn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)第36页，共86页，星期日，2025年，2月5日§7.4氧化还原滴定中的指示剂具氧化还原性质的有机化合物，其氧化态和还原态颜色不同。滴定中随溶液电位变化而发生颜色改变。例：二苯胺磺酸钠指示剂1、氧化还原指示剂第37页，共86页，星期日，2025年，2月5日InOx+ne＝InRed时，呈氧化型颜色。时，呈还原型颜色。理论变色点：理论变色范围：第38页，共86页，星期日，2025年，2月5日在选择指示剂时，应使指示剂的变色范围全部或部分落在突越范围内。，（见P218表7-2）指示剂的选择：第39页，共86页，星期日，2025年，2月5日常用氧化还原指示剂第40页，共86页，星期日，2025年，2月5日2.自身指示剂利用标准溶液或被滴物本身颜色变化来指示滴定终点，称为自身指示剂。例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（2?10-6mol·L-1)。第41页，共86页，星期日，2025年，2月5日3.专属指示剂例如：可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物，([I2]=5?10-6mol·L-1）。本身无氧化还原性质，但可以与氧化剂或还原剂发生显色反应（配位而非氧化还原）的指示剂。再如：用Fe3+滴定Sn2+时，可以用NH4SCN作指示剂。第42页，共86页，星期日，2025年，2月5日§7.5氧化还原滴定前的预处理一、预氧化和预还原将欲测组分氧化为高价状态后，用还原剂滴定；将欲测组分还原为低价状态后，用氧化剂滴定。这种滴定前使欲测组分转变为一定价态的步骤称为预氧化或预还原。例如：Mn2+的测定，通常是：第43页，共86页，星期日，2025年，2月5日例如：铁矿石中的铁含量的测定。还原Fe3+时，应注意下面的问题：（1）除去过量的SnCl2要除去。（2）生成的Hg2Cl2↓应很少。（3）不能使Hg2Cl2进一步被SnCl2还原成Hg。（4）处理后立即滴定。第44页，共86页，星期日，2025年，2月5日二、预处理剂必须符合的条件