第二章共价键与分子结构.pptVIP

*12.5kJ/mol乙烷分子是处于交叉、重叠以及介于两者之间的无数构象的动态平衡混合体系,但各种构象体存在的比率不同。构象的能量分析：第29页，共58页，星期日，2025年，2月5日*正丁烷各种构象的能差不大,室温下可迅速转化,正丁烷实际上是各种构象异构体的混合物,但对位交叉式为优势构象,约占70%,邻位交叉式约占30%,其他构象所占比例极小。全重叠式邻位交叉式部分重叠式对位交叉式2.丁烷的构象第30页，共58页，星期日，2025年，2月5日*(1)两种典型构象——船式和椅式船式构象椅式构象3.环己烷的构象异构HHHHHHHHHHHH124356HHHHHHHHHHHH透视式棒球模型第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日*椅式(模型)250pm1,3-二竖键的相互作用力交叉式交叉式的H椅式构象99.9% 船式构象0.1%第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日*(2)椅式构象中的直立键和平伏键C1C3C5的键下翘C2C4C6的键上翘C1C3C5的键竖直向上C2C4C6的键垂直向下与对称轴平行的C－H键,叫直立键(a键)，几乎垂直于对称轴的C－H键,叫平伏键(e键)第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日*翻环作用：通过碳碳单键的转动,环己烷一种椅式构象可以转变成另一种椅式构象。转环前后，a键变e键，e键变a键。45.2kJ/mol106/s动画模拟：椅式环己烷的翻环作用e→aa→e第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日*2.6.2.1顺反异构只有a≠b和d≠e时，才有顺反异构。任何一个双键碳上若连接两个相同的原子或基团,则只有一种结构。(1)分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素,如双键或环(如脂环)；(2)不能自由旋转的原子上各连接2个不相同的原子或基团。2.6.2构型异构第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日*反-2-丁烯CH3顺-2-丁烯C═CHHCH3CH3C═CHCH3H(Z)-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-2-戊烯C═CCH2CH3HCH3CH3C═CCH3HCH3CH2CH3顺-3-甲基-2-戊烯反-3-甲基-2-戊烯第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日*2.6.3.2手性异构1、手性观察自己的双手,左手与右手有什么联系和区别？左右手互为镜像与实物关系(称为对映关系)，彼此又不能重合的现象称为手性。任何物体都有它的镜像，一个有机分子也会有它的镜像。2、手性分子和对映体若实物与其镜像能够完全重合，则实物与镜像所代表的两个分子为同一个分子。第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日*但有些分子如乳酸,两个互为实物与镜像关系的分子不能重合。不能与其镜像重合的分子称为手性分子(chiralmolecule)。一个手性碳原子所连的4个不同原子或基团位于四面体的四个顶角，在空间具有2种不同的排列方式(也称两种构型),它们彼此构成一对对映体。有一个手性碳的化合物必定是手性化合物，只有一对对映体。第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日*一对对映体有相同的物理性质除了与手性试剂反应外,对映体的化学性质也相同两者还有十分重要的不同性质：对偏振光的作用不同;生理作用上有着显著的不同第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日*问题：下列化合物哪些含手性碳原子？4.5.1.CH2Cl22.CHCl33.CH3CHClCH2CH36.7.8.第40页，共58页，星期日，2025年，2月5日*3、判断对映体的方法1.最直接的方法是建造一个分子及其镜像的模型。如果两者能重合，说明分子无手性，没有对映异构现象；如果两者不能重合，则为手性分子，有对映异构现象，存在对映体。2.考察分子有无对称面或手性中心。如果分子有对称面或手性中心，则该分子与其镜像就能重合，没有对映异构现象。3.大多数情况下，可根据分子中是否存在手性碳原子(或手性中心)来判断分子是否有手性。第41页，共58页，星期日，2025年，2月5日第1页，共58页，星期日，2025