医用基础化学 第七章 化学反应速率.pdfVIP

第七章化学反应速率

本章教学要求

掌握浓度与反应速率的关系，反应速率方程式和一级、二级、零级反应的特

熟悉化学反应速率的表示方法和活化能的概念、温度与化学反应速率的关系

了解催化剂与化学反应速率的关系

研究一个化学反应应考虑两个问题，一是反应能否发生，二是如能发生实

际进行的快慢即反应速率如何？理论上能自发进行的反应在实际上会慢得不能

被察觉，如CO和NO是汽车尾气中的两种有毒气体，若使它们发生下列反应：

COg（）+NOg（）=CO2g（）+1N2g（）

ArG「2（98K）=-334kJ-mol-1

则将大大改善汽车尾气对环境的污染，理论上该反应进行程度很完

全，KpO=1.9xl）（60（298K），但它的反应速率极慢，没有实用意义。

研究化学反应速率的科学称为化学动力学c（hemicalkinetics）,它研究化学反

应速率的理论，反应机理以及影响反应速率的因素。本章对化学反应速率的基本

理论和基础知识作•初步介绍。

第一节化学反应速率的表示方法

一、化学反应的平均速率和瞬时速率

化学反应速率r（ateofchemicalreaclion）常用单位时间内反应物浓度的减少

1

或生成物浓度的增加来表示化学反应过程进行的快慢。浓度单位通常用moI.L,

时间单位视反应快慢可采用s秒（”min分（）、h小（时）、d天（）或a年（）等。反应速

率又可分为平均速率和瞬时速率。

一（）平均速率a（veragerate）

表示在一段时间间隔内反应系统中某物质的浓度改变量，即

-Ac反（应物）T-Ac生（成物）

v=或v=（7-1）

随着反应的进行，反应物浓度不断减少，Ac反（应物）为一负值，为使反

应速率为正值，故在式中加一负号；若用生成物的浓度增加表示，则不必加负号。

如下列分解反应:

2N2O5(g)=2NO2(g)+-02(g)

实验测得各不同时间N20s的浓度，结果列于表7-10

表7“N2O5分解反应的反应速率(67C)

t/min01234

f(N2O5)/mol-L0.1600.1130.0800.0560.040

v/mol-Lmin10.0470.0330.0240.016

从上表可知，反应刚开始时，N2O5的浓度降低较快，随不反应的进行，N2O5的

浓度降低愈来愈慢。Ac(N2()5)表示两次测量期间N2O5浓度的变化,则0min-2min

内反应的平均速率为

-,

AC(N2O5)(0080-OI60)moI-LAA/1Af1

u-===(HMOmol-Lmin

口Z2min

而在2min-4min反应的平均速率为

-(0.040-0.080)mol-L-一」

==OO2Oniul•L-nun