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有机波普分析题库及答案

一、选择题

1.下列哪种核不适合核磁共振测定（）

A.12C

B.1H

C.13C

D.31P

答案：A。因为12C的自旋量子数I=0，没有核磁共振信号，而1H、13C、31P的自旋量子数不为0，可进行核磁共振测定。

2.在质谱图中，CH?Cl的M和M+2峰的相对强度比约为（）

A.1:1

B.2:1

C.3:1

D.1:3

答案：A。氯元素有两种同位素3?Cl和3?Cl，丰度比约为3:1，CH?Cl中M峰对应含3?Cl的分子，M+2峰对应含3?Cl的分子，所以相对强度比约为1:1。

3.下列化合物中，在红外光谱中C=O伸缩振动频率最高的是（）

A.CH?COCH?

B.CH?COOCH?

C.CH?CONH?

D.CH?COCl

答案：D。吸电子基团会使C=O的伸缩振动频率升高，氯原子的吸电子能力较强，所以CH?COCl中C=O伸缩振动频率最高。

4.某化合物在紫外光谱中有两个吸收带，分别为λ?=217nm（ε?=10?）和λ?=330nm（ε?=20），则这两个吸收带分别属于（）

A.K带和R带

B.B带和R带

C.K带和B带

D.R带和K带

答案：A。K带是共轭双键的π-π跃迁产生的吸收带，吸收强度大（ε10?）；R带是n-π跃迁产生的吸收带，吸收强度小（ε100），所以λ?=217nm（ε?=10?）为K带，λ?=330nm（ε?=20）为R带。

5.核磁共振谱中，化学位移的单位是（）

A.Hz

B.ppm

C.cm?1

D.s?1

答案：B。化学位移通常用ppm（百万分之一）表示。

二、填空题

1.有机波谱分析中常用的四大波谱是指________、________、________和________。

答案：红外光谱（IR）、核磁共振谱（NMR）、质谱（MS）、紫外-可见光谱（UV-Vis）。

2.在红外光谱中，C-H伸缩振动频率一般在________cm?1范围，C≡C伸缩振动频率在________cm?1范围。

答案：2800-3300；2100-2260。

3.核磁共振氢谱中，影响化学位移的主要因素有________、________、________和________。

答案：诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应、氢键。

4.质谱中，分子离子峰的质量数必须符合________规则，即由C、H、O组成的有机化合物，分子离子峰的质量数一定是________数；由C、H、O、N组成的有机化合物，含奇数个N时，分子离子峰的质量数是________数，含偶数个N时，分子离子峰的质量数是________数。

答案：氮规则；偶；奇；偶。

5.紫外-可见光谱中，π-π跃迁的吸收带随着共轭体系的增大，吸收峰向________移动，吸收强度________。

答案：长波；增大。

三、简答题

1.简述红外光谱产生的条件。

答案：红外光谱产生需要满足两个条件：（1）辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等。分子振动能级是量子化的，只有当光子能量（E=hν）等于分子振动能级差（ΔE=E?-E?）时，才能发生振动跃迁。（2）分子振动过程中偶极矩发生变化。只有分子振动时偶极矩发生改变的振动模式才能吸收红外辐射，产生红外吸收峰，这种振动称为红外活性振动；而偶极矩不发生变化的振动模式不能吸收红外辐射，称为红外非活性振动。

2.解释核磁共振谱中化学位移产生的原因。

答案：化学位移产生的原因主要是原子核周围电子云的屏蔽作用。在核磁共振中，原子核处于外磁场（B?）中，核外电子会在外磁场的作用下产生一个与外磁场方向相反的感应磁场（B?）。感应磁场会对原子核产生屏蔽作用，使原子核实际感受到的磁场强度（B?ff）小于外磁场强度，即B?ff=B?(1-σ)，其中σ为屏蔽常数。不同化学环境的原子核，其周围电子云密度不同，屏蔽常数也不同。电子云密度大的原子核，屏蔽作用强，σ值大，B?ff小，需要更高的外磁场强度才能发生共振吸收，化学位移值（δ）小；反之，电子云密度小的原子核，屏蔽作用弱，σ值小，B?ff大，在较低的外磁场强度下就能发生共振吸收，化学位移值（δ）大。

3.说明质谱中分子离子峰的判断方法。

答案：分子离子峰的判断方法如下：（1）分子离子峰必须是质谱图中质量数最大的峰（同位素峰除外），它是分子失去一个电子形成的离子峰。（2）分子离子峰的质量数要符合氮规则。如前面填空题所述，根据化合物的元素组成判断分子离子峰质量数的奇偶性。（3）合理的中性碎片丢失。分子离子峰与相邻碎片离子峰之间的质量差应符合合