第三节紫外可见光谱的定量分析方法.pptVIP

第1页，共32页，星期日，2025年，2月5日s有最小值，可解得a和b第2页，共32页，星期日，2025年，2月5日回归分析用直尺在坐标纸上画一直线，使其尽量接近各实验点，往往带有主观性。对于同一组数据，不同的人往往会画出不同的直线。要客观地找出“最佳”直线，就要应用回归分析。第3页，共32页，星期日，2025年，2月5日(regressionanalysis)它是一种处理变量之间关系的数学方法。变量间线性关系是最简单的回归问题，所采用的方法为最小二乘法（methodofleastsquares）第4页，共32页，星期日，2025年，2月5日若变量间成线性关系，则符合方程式y=a+bx式中a为截距b为斜率x为可准确测量的自变量，y是由方程式确定的因变量。第5页，共32页，星期日，2025年，2月5日对于给定的xi，对应的实验观测值为yi，yi与由方程式确定的值的偏差的平方和为Q。Q=Σ[yi-(a+bxi)]2选择适当的a和b值，使Q值为最小值，就可得最佳直线，称为回归直线。这种方法称为最小二乘法。第6页，共32页，星期日，2025年，2月5日通过计算可求得回归直线的a和b值，结果为a=y-bx①第7页，共32页，星期日，2025年，2月5日例如：用分光光度法测定的Fe2+含量，经显色后测吸光度yi得到下列数据，求回归直线浓度吸光度yixi2xiyi0.0000.0000.0000.0001.0000.1141.0000.1142.0000.2124.0000.4244.0000.43416.0001.7368.0000.86864.0006.944xi第8页，共32页，星期日，2025年，2月5日Σxi=15.000Σyi=1.628Σxi=85.00Σxiyi=9.218第9页，共32页，星期日，2025年，2月5日第10页，共32页，星期日，2025年，2月5日得到回归直线方程式y=0.0006+0.1084x即A=0.0006+0.1084c此回归直线就是由上述测量数据求得的最佳校正曲线。在相同的条件下，测量试液的吸光度A，就可由此方程式求得Fe2+的含量。第11页，共32页，星期日，2025年，2月5日回归分析只有在准确测量的基础上，才能达到提高分析结果准确度的目的。在不存在系统误差的情况下，精密度高的测量数据应与回归直线十分接近。第12页，共32页，星期日，2025年，2月5日理论上成线性关系的两个变量，由于实验误差的存在，测量数据有时会有所分散，不能都与回归直线吻合，为确定两个变量之间实际的线性相关程度，可以计算相关系数r(Correlationcoefficient)第13页，共32页，星期日，2025年，2月5日第14页，共32页，星期日，2025年，2月5日式中n为测量次数，通常0.95r0.99表示线性关系良好；r0.99表示线性关系极好；当r=1时，所有测量数据都在回归直线上，当线性关系较差时，应分析原因，改进实验方法和技术。第15页，共32页，星期日，2025年，2月5日第16页，共32页，星期日，2025年，2月5日二.差示法TA=-lgTA=εbc①△A=εb△c②②/①得③A=-lgTdA=④第17页，共32页，星期日，2025年，2月5日④代入③中，0.434+lgT=0–lgT=0.434=A第18页，共32页，星期日，2025年，2月5日所以，当A=0.434时测定结果误差最小对应T=0.368T%为15-65间或A=0.2-0.8间读数误差对测定结果影响较小，均为0.03（即为3%）。①调整浓度c②改变液层厚度使读数A在0.2-0.8间③差示法第19页，共32页，星期日，20