结晶学与矿物学晶体化学.pptVIP

2．晶体化学式中类质同像元素的书写原则A）属于类质同像替代的元素用（）括起。B）顺序遵循前多后少原则。如(Mg,Fe)2[SiO4]意指Mg含量多于Fe含量。（Fe，Mg）[CO3]指Fe含量多于Mg含量。第30页，共60页，星期日，2025年，2月5日3.类质同像与固溶体概念的关系类质同像混合物也称类质同像混晶，是一种固溶体。固溶体：即是指固体状态下，一组分溶于另一种组分之中而形成的均匀固体。固溶体包括“代替固溶体”和“侵入固溶体”。第31页，共60页，星期日，2025年，2月5日4.类质同像类型1）依据替代范围分为：（1）完全类质同像系列Mg2[SiO4]——Fe2[SiO4]镁橄榄石——铁橄榄石系列；（2）不完全类质同像：(Zn,Fe)S闪锌矿系列。第32页，共60页，星期日，2025年，2月5日2）依据相互替代离子的电价（1）等价类质同像Mg2+—Fe2+,Fe2+—Zn2+（2）异价类质同像Na1+－Ca2+第33页，共60页，星期日，2025年，2月5日5.影响类质同像的因素1）原子或离子的半径半径相近的原子或离子易发生替代。一般地，R1：代表较大的离子，R2：代表较小的离子。若(R1-R2）/R215%易发生类质同像；若(R1-R2）/R2=15-30%有限替代（高温时易代替，低温时固溶体分离）若(R1-R2）/R230%难发生替代。第34页，共60页，星期日，2025年，2月5日周期表中对角线法则：对角线方向，左上与右下离子半径相近，右下易代替左上。第35页，共60页，星期日，2025年，2月5日2）电价（必须满足总电价平衡）在类质同像的代替中，必须保持总电价的平衡。①简单的代替：如Mg［CO3］—Fe［CO3］中的Mg2+和Fe2+的代替。②成对的代替：异价离子之间替代时，需成对代替。如在斜长石Na［AlSi3O8］-Ca［Al2Si2O8］系列中Na+Si4+→Ca2++Al3+。③不等量的代替：少量高价阳离子与多个低价阳离子之间的代替。如在云母中Mg2+、Al3+间以2Al3+→3Mg2+方式代替；第36页，共60页，星期日，2025年，2月5日3）离子的类型和键性同类型离子之间易发生类质同像代换，否则难以发生代换。化学键近似者易发生代换。第37页，共60页，星期日，2025年，2月5日4）晶格特点如果晶体的晶格中存在巨大空隙，则大半径阳离子可以充填其中，容易实现类质同像代换。架状结构矿物的格架空隙、环状结构矿物的环形孔道以及层状结构矿物的层间域，都是可容纳大离子的空间，有利于类质同像代换。绿柱石Be3Al2[Si6O18]中Li++Cs+—Be2+的代换，大阳离子Cs+就是充填在其结构孔道中的。第38页，共60页，星期日，2025年，2月5日5）能量系数一个离子从自由态结合到晶格中时所释放的能量称为该离子的能量系数（EK）。在其他条件相似的情况下，由EK大的离子代替EK小的离子有利于降低晶体的内能而使之更趋稳定，这样的代换易于发生，反之则不易发生。例如:Ba2+的EK值为1.35，K+的EK值为0.36，故钾的矿物中常见Ba2+代替K+，而钡的矿物中很少有K+代替Ba2+。此外，REE被Th、Ti被Nb、Ce族被Ca的单向代换。第39页，共60页，星期日，2025年，2月5日6）温度高温时类质同象易于发生，而低温时类质同象的范围将受到限制。高温时形成的类质同象混晶（固溶体）由于温度降低可分离成两种结晶相，称为离溶作用（exsolution）。例如:高温下K+与Na+相互替代形成碱性长石(K,Na)[AlSi3O8]或(Na,K)[AlSi3O8]，温度降低时发生离溶形成钾长石（以K[AlSi3O8]为主）和钠长石（以Na[AlSi3O8]为主）两结晶相组成的条纹长石；第40页