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皮革加脂劑;8.1概述
1皮革加脂的作用與目的
使皮革柔軟、豐滿、耐折、富有彈性;
提高抗張強度、防水性;與鉻纖維結合的加脂劑
輕微的補充鞣制、填充、助染固色及減緩鉻鞣劑外遷移等作用。
;2基本加脂材料
化學處理手段:
硫酸化、亞硫酸化、磷酸化、醯胺化、酯化、氯化、氯磺化、季胺化等;
功能性加脂劑:
油潤型、絲光型、耐光型、防霧型、防黴型、耐水洗型、耐電解質型、填充型、接合型、柔軟型等
基本材料:油和脂;⑴天然油脂
動物油脂:牛蹄油、牛脂、羊脂、豬脂、馬脂、魚油、羊毛脂等
植物油脂有:蓖麻油、菜子油、米糠油、豆油、花生油、棕櫚油與棕櫚仁油等
;⑵礦物油與石蠟
分子組成為CnH2n+2(5~40)正構烷烴。
用作皮革加脂劑的礦物油主要是石油的高沸點餾分(N14),它們是在分餾汽油和煤油之後得到的,分餾溫度在230~350℃範圍內即碳數為C14~21的組分在皮革加脂劑中應用的最多。;⑶合成油脂
碳數為C14~21的正構烷烴用α—烯烴羰基
化法、α—烯烴羧基化法、科赫法等氧化為
脂肪酸,再與甘油或其他多元醇反應生成的
高級脂肪酸酯,或將其加工成氯化石蠟(低
氯取代的氯化石蠟稱為合成牛蹄油)、烷基
磺醯氯及其衍生物等。;⑷加脂助劑
表面活性劑
防黴劑
阻燃劑
防凍劑
香料等助劑;3油脂的性能指標與選擇;⑵碘值(I.V.)將100g油脂所能吸收碘的克數稱作碘值(iodinevalue),單位為gI/100g,碘值的大小表示了油脂的不飽和程度。
⑶酸值(A.V.)中和1g油脂所需的氫氧化鉀的毫克數稱作酸值(acidvalue),單位為mgKOH/g,用以表徵油脂中游離脂肪酸的含量。
;⑷羥值(OH.V.)
羥值是表徵油脂中游離羥基的多少,它是通過和乙酸酐反應生成酯和乙酸,再用氫氧化鉀中和測定得到的。中和1g油脂如此生成的乙酸所耗用的氫氧化鉀的毫克數即為羥值(hydroxylvalue)。油脂中含有適量的羥基有利於進行某些化學改性,加脂劑中含有適當的羥基,會增加加脂劑與皮革膠原纖維的結合力,提高加脂效果。
;⑸顏色和氣味
要求所用油脂顏色淺淡、無異味。
⑹粘度
油脂及加脂劑的粘度是影響加脂劑的滲透性、填充性的主要因素。
⑺熔點
油脂的熔點是指在規定的條件下脂肪完全成為清晰透亮液體時的溫度。;4加脂劑的基本組成與分類;分類:
按加脂劑乳液所顯示的離子的性質分類;
按加脂材料的來源分類:天然動植物油脂、礦物油、合成加脂劑;
按製備加脂劑所用的化學方法分類:硫酸化加脂劑、亞硫酸化加脂劑、磷酸化加脂劑、醯胺化加脂劑、氯磺化加脂劑等;
按用途和性能分類;耐電解質加脂劑、白色革加脂劑、填充性加脂劑、耐光加脂劑、防水加脂劑、香性加脂劑、阻燃加脂劑等。
;8.2天然油脂的化學加工品;⑴生產原理及技術
反應原理:
親電加成
酯化反應:
硫酸化油的中和:
;影響因素:用量、溫度、時間、油脂的種類。
工藝條件:濃硫酸(98%)用量10%~25%
溫度為20℃~45℃
反應時間為1~3小時
⑵性能及應用:
常見的硫酸化加脂劑:硫酸化蓖麻油、豐滿魚油、豐滿豬油、軟皮白油、硫酸化菜油等。
;⑶製備實例
①硫酸化蓖麻油
工藝路線:蓖麻油硫酸化鹽洗兩次中和調節含量成品
品質指標:外觀為棕黃色油狀物,含油量不小於70%,1:9乳液的pH值在6.5~7.5之間,水乳液穩定性合格。
適用:各種輕革的加脂,皮革柔軟、豐滿,抗張強度和延伸率有所提高,常用於配製複合加脂劑,也用於揩光漿、顏料膏的配製;②硫酸化菜油加脂劑
硫酸化菜油的加脂效果較好,可單獨用於皮革加脂,也可用於配製複合加脂劑。
製備原理:;③硫酸化豬油加脂劑
④豐滿魚油;⑷硫酸化技術的進展;2天然油脂的亞硫酸化及其產品;穩定性、滲透性好,適於深度加脂,加脂革柔軟性好。磺酸根可和皮革膠原或與鉻形成配合物,結合牢。
產品:國外有德國巴斯夫(BASF)公司的LipodermLiquor2、LipodermLiquorSC,德國湯普勒(Trumpler)公司的TruponED、TruponDXE等
國內有寧波海曙皮化廠的YESI系列;中科院成都有機化學研究所實驗廠的FG-W等。;⑵亞硫酸化加脂劑的製備;低碘值魚油的亞硫酸化(I.V.160)
使用經改進的氧化亞硫酸化工藝:將氧化和亞硫酸化分開進行,先對低碘值的魚油進行強制性氧化,再進行亞硫酸化反應。這種工藝還適應於菜油、羊毛脂等。
工藝流程低碘值魚油—甲醇醇解—強制性氧化—亞硫酸化—調p
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