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基于第一性原理的Mg?Ni基合金储氢机理深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，人类对能源的需求与日俱增，传统化石能源如煤炭、石油和天然气等，面临着日益枯竭的严峻问题。与此同时，大量使用化石能源所带来的环境污染问题，如温室气体排放、酸雨等，也对人类的生存环境造成了巨大威胁。在此背景下，开发清洁、高效、可持续的新能源，已成为全球能源领域的研究热点和关键任务。

氢能作为一种理想的清洁能源，具有诸多显著优势。它资源丰富，氢元素广泛存在于水和各种碳氢化合物中，是宇宙中含量最丰富的元素之一；发热值高，氢气燃烧时释放的能量约为汽油的3倍，是一种高能燃料；燃烧产物仅为水，不产生二氧化碳、氮氧化物等污染物，对环境无污染，是实现能源可持续发展和环境保护的重要选择。因此，氢能被视为21世纪最具发展潜力的二次能源，对解决当前的能源危机和环境问题具有重要意义。

然而，要实现氢能的广泛应用，面临着诸多挑战，其中氢气的高效存储是关键难题之一。目前，常见的储氢方式主要有高压气态储氢、低温液态储氢和固态储氢等。高压气态储氢需要耐压容器，成本高且存在安全隐患；低温液态储氢需要将氢气冷却至极低温度，能耗大且储存设备复杂。相比之下，固态储氢具有储氢密度高、安全性好、操作简单等优点，被认为是最有前途的储氢方式之一。

Mg?Ni基合金作为一种重要的固态储氢材料，具有较高的理论储氢容量，其氢化产物Mg?NiH?的理论含氢量可达3.6wt%，且镁资源丰富、价格低廉，具有良好的应用前景。然而，Mg?Ni基合金也存在一些缺点，如吸放氢动力学性能差、吸放氢温度较高等，限制了其实际应用。深入研究Mg?Ni基合金的储氢机理，对于改善其储氢性能，推动氢能的实际应用具有重要的理论和现实意义。

通过研究Mg?Ni基合金的储氢机理，可以从原子和电子层面理解氢在合金中的吸附、扩散和反应过程，为合金的性能优化提供理论指导。例如，了解合金中原子间的相互作用和电子结构对储氢性能的影响，可以有针对性地进行元素掺杂或结构设计，以提高合金的吸放氢速率和降低吸放氢温度。研究储氢机理还有助于开发新型的Mg?Ni基储氢合金，通过理论计算和模拟，可以预测新材料的储氢性能，为实验研究提供方向，加速新型储氢材料的研发进程。

1.2Mg?Ni基合金储氢研究现状

国内外众多学者对Mg?Ni基合金的储氢性能进行了大量研究。在储氢性能方面，研究发现Mg?Ni基合金的储氢容量虽较高，但吸放氢动力学性能不佳，吸放氢过程需要较高的温度和较长的时间。例如，传统制备的Mg?Ni合金在室温下几乎不发生吸放氢反应，需要加热到300℃以上才开始有明显的吸放氢行为。为改善这一问题，研究人员尝试了多种方法。

在制备方法上，常见的有熔炼法、粉末烧结法、扩散法、机械合金化法和氢化燃烧合成法等。熔炼法是将镁和镍按一定比例在高温下熔炼，该方法制备的合金成分均匀，但由于镁的熔点低、蒸汽压高，在熔炼过程中易挥发，导致成分偏差，且能耗较高。粉末烧结法是将镁、镍粉末混合后在一定压力和温度下烧结，该方法可制备出形状复杂的合金部件，但合金的致密度较低，影响储氢性能。扩散法利用原子的扩散原理，使镁和镍在高温下相互扩散形成合金，该方法制备的合金成分均匀性好，但制备周期长。机械合金化法是通过高能球磨使镁、镍粉末在机械力的作用下发生固相反应形成合金，该方法可以制备出具有纳米晶、非晶和过饱和固溶体等亚结构的材料，能有效改善合金的储氢性能，如降低吸放氢温度、提高吸放氢速率等。氢化燃烧合成法是将镁镍混合物在氢气氛中通过燃烧合成直接制备镁镍氢化物，该方法工艺简洁、产物纯度高、容易氢化，不需要活化过程。

研究人员还尝试通过掺杂催化元素、制备复合材料、组元替代、表面化学镀等方法来改善Mg?Ni基合金的性能。掺杂催化元素如添加Pt、Pd、Ti等，可以提高合金的吸放氢动力学性能，这些元素可以作为催化剂，降低氢分子的解离能垒，促进氢在合金中的扩散。制备复合材料如Mg?Ni与碳纳米管、石墨烯等复合，可以提高合金的导电性和结构稳定性，从而改善储氢性能。组元替代是用其他元素部分替代Mg?Ni中的Mg或Ni，如用La替代Mg，用Co、Mn、Cu等替代Ni，研究发现，适当的组元替代可以改变合金的晶体结构和电子结构，进而影响储氢性能。表面化学镀可以在合金表面形成一层保护膜，提高合金的抗腐蚀性能和循环稳定性。

1.3第一性原理在储氢研究中的应用概述

第一性原理是指从量子力学的基本原理出发，不依赖于任何经验参数，直接求解多体系统的薛定谔方程，从而获得材料的电子结构、几何结构和物理性质等信息的理论计算方法。其核心思想是基于量子力学中的五个基本物理常数（电子质量、电子电量、普朗克常数、光速和玻耳兹