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化学选修3模块聚焦于物质的微观结构及其与宏观性质之间的内在联系，是理解物质世界本质的关键。本归纳旨在系统梳理这一模块的核心知识，帮助同学们构建清晰的知识网络，深化对物质结构的认知，并能运用结构理论解释物质的性质与变化。

一、原子结构与性质

物质的性质归根结底由其内部结构决定，而原子结构是物质结构的基础。

核外电子运动状态的描述

微观粒子的运动具有波粒二象性，无法用经典力学描述。我们采用量子力学模型来描述核外电子的运动状态，其核心是能层（电子层）、能级（电子亚层）、原子轨道和电子自旋。

*能层（n）：根据电子能量差异和离核远近，将核外电子分为不同能层，用K、L、M、N、O、P、Q...表示，对应n=1、2、3、4、5、6、7...。能层越高，电子能量越高，离核平均距离越远。

*能级（l）：同一能层内，电子能量仍有微小差异，据此分为不同能级。能级用s、p、d、f...表示，其角量子数l分别为0、1、2、3...。各能层包含的能级数等于该能层的序数n，即n=1（K层）只有s能级，n=2（L层）有s、p能级，依此类推。

*原子轨道：描述核外电子在空间运动的主要区域，即波函数的角度部分。s能级有1个轨道，呈球形；p能级有3个轨道，呈哑铃形，分别沿x、y、z轴取向；d能级有5个轨道，f能级有7个轨道。同一能级的不同轨道能量相同（简并轨道）。

*电子自旋：电子除绕核运动外，还存在自旋运动，有顺时针和逆时针两种状态，常用“↑”和“↓”表示。

核外电子排布规律

遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。

*能量最低原理：电子在核外排布时，总是优先占据能量最低的轨道，然后依次进入能量较高的轨道。能级能量高低顺序可由构造原理（n+0.7l规则）判断，如E(4s)E(3d)。

*泡利不相容原理：每个原子轨道中最多只能容纳2个电子，且这两个电子的自旋方向必须相反。

*洪特规则：当电子排布在同一能级（能量相同）的不同轨道时，总是优先单独占据一个轨道，而且自旋方向相同，这样整个原子的能量最低。特例：全充满（如p?、d1?、f1?）、半充满（如p3、d?、f?）或全空（如p?、d?、f?）状态时，体系能量较低，结构较稳定。

核外电子排布可用电子排布式（如1s22s22p?）、简化电子排布式（如[Ne]3s23p?）和轨道表示式（电子排布图）来表示。价电子构型（外围电子排布）对元素的化学性质起决定性作用。

元素周期律与元素周期表

*原子半径：同周期从左到右，原子半径逐渐减小（稀有气体除外）；同主族从上到下，原子半径逐渐增大。

*电离能：气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量。同周期从左到右，第一电离能呈增大趋势（ⅡA族、ⅤA族因半满、全满结构出现反常）；同主族从上到下，第一电离能逐渐减小。

*电负性：用来描述不同元素的原子对键合电子吸引力的大小。同周期从左到右，电负性逐渐增大；同主族从上到下，电负性逐渐减小。电负性大的元素非金属性强，电负性小的元素金属性强。

元素的性质随原子序数的递增而呈周期性变化，本质是核外电子排布的周期性变化。元素周期表是元素周期律的具体表现形式，可分为s区、p区、d区、ds区和f区。

二、化学键与分子结构

原子通过化学键结合形成分子或晶体。化学键主要有离子键、共价键和金属键。

离子键

*定义：阴、阳离子之间通过静电作用形成的化学键。

*成键微粒：阴、阳离子。

*成键本质：静电作用（包括静电引力和静电斥力的平衡）。

*形成条件：通常是活泼金属（如ⅠA、ⅡA族元素）与活泼非金属（如ⅥA、ⅦA族元素）原子之间易形成离子键。

*特征：无方向性和饱和性。

*离子化合物：含有离子键的化合物。离子化合物通常具有较高的熔点、沸点，熔融态或水溶液能导电。

共价键

*定义：原子间通过共用电子对所形成的相互作用。

*成键微粒：原子。

*成键本质：原子核对共用电子对的静电吸引作用。

*形成条件：一般是非金属元素原子之间，或某些金属与非金属元素原子之间（如AlCl?）。

*特征：有方向性和饱和性。

*共价键的类型：

*按共用电子对数目：单键、双键、三键。

*按共用电子对是否偏移：非极性共价键（同种原子间，电子对不偏移）、极性共价键（不同种原子间，电子对偏向电负性大的原子）。

*按原子轨道重叠方式：σ键（头碰头重叠，电子云呈轴对称，键能较大，较稳定）和π键（肩并肩重叠，电子云呈镜面对称，键能较小，较活泼）。单键都是σ键，双键含一个σ键和一个π键，三键含一个σ键和两个π键。

*键参数：键能（衡量共价键强弱，键能越大，键越稳定）、键长（成键原子的核间距，键长越短，键能越大，键越