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例:浓度为8.0×10-4mol·L-1AgNO3和8.0×10-4mol·L-1K2CrO4等体积混合,有无沉淀产生?(Ksp,Ag2CrO4=1.1×10-12)解:CAg+=4.0×10-4mol·L-1CCrO42-=4.0×10-4mol·L-1Q=CAg+·CCrO42-=6.4×10-112有沉淀产生QKsp,Ag2CrO4>第28页,共50页,星期日,2025年,2月5日二、沉淀的生成(Q>Ksp)措施:①加入过量沉淀剂②控制溶液的pH③同离子效应第29页,共50页,星期日,2025年,2月5日加入沉淀剂【例】在20ml0.0020mol·L-1Na2SO4溶液中加入20ml0.020mol·L-1BaCl2溶液,有无BaSO4沉淀生成?并判断SO42-离子是否沉淀完全?已知BaSO4的Ksp=1.07×10-10.解:(1)∴有BaSO4沉淀生成第30页,共50页,星期日,2025年,2月5日即1.07×10-10≈0.0090x∴x=[SO42-]≈1.2×10-8mol·L-1⑵设平衡时[SO42-]=xmol·L-1沉淀完全是指离子残留量≤10-5mol·L-1故加入BaCl2可使SO42-沉淀完全Ksp=[Ba2+][SO42-]=(0.0090+x)x起始浓度/mol·L-10.0100.0010平衡浓度/mol·L-10.010﹣0.0010+xxBaSO4(s)Ba2++SO42-∴0.0090+x≈0.0090∵x很小第31页,共50页,星期日,2025年,2月5日控制溶液的pHFe3+浓度为0.010mol·L-1,计算Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH解:开始沉淀pH=14-(13-lg6.42)=1.81第32页,共50页,星期日,2025年,2月5日Fe(OH)3沉淀完全([Fe3+]≤1.0×10-5mol·L-1)pH=14-(12-lg6.42)=2.81第33页,共50页,星期日,2025年,2月5日【例】已知BaSO4的Kθsp=1.07×10-10,求298K时BaSO4在0.0100mol·L-1的K2SO4溶液中的溶解度。解:设溶解度为xmol·L-1平衡浓度/mol·L-1x0.0100+xBaSO4(s)Ba2++SO42-Kθsp=[c(Ba2+)/cθ][c(SO42-)/cθ]=x·(0.0100+x)∵0.0100+x≈0.0100同离子效应第34页,共50页,星期日,2025年,2月5日由于同离子效应的作用,BaSO4在0.0100mol·L-1的K2SO4溶液中的溶解度比在纯水小得多。结论纯水中:PbI2(加KI)沉淀中加过量KI(s)→溶解PbI2+2I-=[PbI4]2-含同离子的沉淀剂不能过量太多,否则易产生盐效应,一般沉淀剂过量20﹪~30﹪即可。同离子效应第35页,共50页,星期日,2025年,2月5日难溶强电解质的多相离子平衡第1页,共50页,星期日,2025年,2月5日南华大学化学化工学院《基础化学》教学课件课件制作王晓娟供临床医学、护理学、麻醉医学、医学影像学、预防医学等专业用第2页,共50页,星期日,2025年,2月5日第4章
难溶强电解质的多相离子平衡第3页,共50页,星期日,2025年,2月5日4.4※溶度积规则及其应用4.1多相离子平衡与溶度积常数4.2溶度积常数与溶解度的关系4.3※多相离子平衡的移动难溶强电解质的多相离子平衡第4页,共50页,星期日,2025年,2月5日第一节多相离子平衡与溶度积常数第5页,共50页,星期日,2025年,2月5日沉淀的生成与溶解一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小.物质溶解度(g/1
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