自由基聚合实施方法-PPT.pptVIP

第四章聚合方法;本章主要内容：;教学目的及要求：;教学重点：自由基聚合的实施方法的优缺点；乳液聚合的三个阶段；乳化剂及悬浮剂的选择；乳液聚合三个阶段的特点，开始和结束的标志。

教学难点：乳液聚合的三个阶段

教学方法及手段：课堂学习，课堂讨论，课后提问，课下作业;教学时间：4学时

时间分配：

1.开始部分（5分钟）

2.讲授课程（170分钟）

3.课堂讨论（5分钟）

4.内容小结（5分钟）

5.习题讲解（15分钟）;（PolymerizationProcess）;聚合机理和动力学（mechanismandkinetics)

聚合过程（polymerizationprocess）

聚合反应器(reactor)：流动特性、传热传质、反应器构型;大家应该也有点累了，稍作休息;自由基聚合方法;聚合方法概述;连锁聚合反应四种聚合方法的示例;四种聚合方法的比较;物料起始状态;

;何谓本体聚合

不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应;

产品纯净，不存在介质分离问题

可直接制得透明的板材、型材

聚合设备简单，可连续或间歇生产;解决办法;

;溶液聚合

是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应

基本组分

聚合场所：在溶液内

;优点;工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合

涂料

胶粘剂

浸渍液

合成纤维纺丝液;溶剂对聚合的影响;溶剂与自动加速效应;★自由基溶液聚合的工业实例;

离子型、配位型溶液聚合的工业实例;悬浮聚合——是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法

基本组分;水溶性高分子物质

;

;悬浮剂的作用机理;悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01~5mm范围

粒径在1mm左右，称为珠状聚合

粒径在0.01mm左右，称为粉状悬浮聚合

粒状树脂的颗粒形态不同

颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况

;紧密型：不利于增塑剂的吸收，如PVC

疏松型：有利于增塑剂的吸收，便于加工;1.乳液聚合介绍

乳液???合——单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应

聚合场所——在胶束内

;基本组分;

乳液聚合优缺点

;乳液聚合机理特殊;2.乳化剂

是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂

分子通常由两部分组成;乳化剂的作用;分散作用(dispersion)：降低界面张力(surfacetension)，

使单体分散成小液滴；

稳定作用(stabilization)：在液滴表面形成保护层使乳液稳定，

增溶作用(solubilization)：使部分单体溶于胶束内。;乳化剂在水中的情况;;;乳化剂的类型;阴离子型;阳离子型

极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用

两性型

兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐

非离子型;亲憎平衡值;乳液聚合机理;;聚合场所：

水相不是聚合的主要场所;

单体液滴也不是聚合场所;

聚合场所在胶束内;成核机理;聚合过程

根据聚合物乳胶粒的数目和单体液滴是否存在，乳液聚合分为三个阶段：

Ⅰ阶段Ⅱ阶段Ⅲ阶段

乳胶粒不断增加恒定恒定

胶束直到消失－－

增溶胶束直到消失

单体液滴数目不变直到消失－

体积缩小

RP不断增加恒定下降;Ⅰ阶段：乳胶粒生成期，从开始引发到胶束消失为止，Rp递增

Ⅱ阶段：恒速期，从胶束消失到单体液滴消失为止，Rp恒定

Ⅲ阶段：降速期，从单体液滴消失到聚合结束，Rp下降;☆单体分散阶段（反应前阶段）;乳胶粒生成阶段（阶段Ⅰ加速期）;乳胶粒长大阶段（阶段Ⅱ恒速期）;聚合完成阶段（阶段Ⅲ减速期）;乳液聚合速