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生物降解脂肪族聚酯与聚准轮烷及其含糖嵌段共聚物：合成工艺与性能调控的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，传统塑料的大量使用带来了严峻的环境问题。传统塑料多源于石油等不可再生资源，在自然环境中难以降解，导致“白色污染”日益严重，对生态平衡和人类健康构成威胁。与此同时，资源短缺问题也促使人们寻求可持续的替代材料。在这样的背景下，生物降解材料应运而生，成为解决环境与资源问题的关键。

生物降解脂肪族聚酯作为生物降解材料的重要成员，具有良好的生物相容性和生物可降解性，在自然界微生物或酶的作用下，可最终分解为二氧化碳和水，回归自然循环。其在包装、农业、医疗等领域展现出巨大的应用潜力，例如用于制造可降解包装材料，能有效减少包装废弃物对环境的污染；作为生物降解地膜，可在为作物生长提供保障后自然降解，避免土壤污染。然而，单一的脂肪族聚酯往往存在性能上的局限，如力学性能欠佳、降解速度难以精准调控等，限制了其更广泛的应用。

聚准轮烷是一类具有独特超分子结构的材料，由线性聚合物链穿过环状主体分子形成，呈现出许多优异的物理化学特性。在环境治理领域，环糊精-准聚轮烷（CD-PPRS）凭借其环糊精空腔对重金属离子的螯合能力以及聚合物链提供的三维网络增强吸附容量，在重金属吸附方面表现出色，如β-CD-PPRS对水中Hg2?的最大吸附量可达120mg/g，远超活性炭。在有机污染物降解方面，与TiO?复合后，利用环糊精包合染料分子，可促进光生电子转移，提升降解效率。将聚准轮烷与生物降解脂肪族聚酯结合，有望综合两者优势，开发出性能更卓越的材料。

含糖嵌段共聚物则融合了糖的生物活性和聚合物的特性。糖基的亲水性、生物相容性和生物降解性，使含糖嵌段共聚物在生物医学领域展现出独特价值。例如，在药物缓释载体方面，可利用其特殊结构实现药物的精准释放和可控释放，提高药物疗效，降低毒副作用；在组织工程中，有助于细胞的黏附、增殖和分化，为组织修复和再生提供良好的基质。将其与脂肪族聚酯、聚准轮烷构建新型复合材料，能进一步拓展材料在生物医学、环保等领域的应用范围。

本研究聚焦于生物降解脂肪族聚酯与聚准轮烷及其含糖嵌段共聚物的合成与性能研究，旨在通过分子设计和合成方法创新，制备出具有优异综合性能的新型材料。这不仅有助于丰富生物降解材料的种类和性能，为解决环境问题提供更多有效的材料选择；在生物医学领域，有望开发出更安全、高效的生物医用材料，推动生物医学工程的发展，如用于制造更先进的药物载体、组织工程支架等，具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在生物降解脂肪族聚酯方面，国内外已开展了大量研究。聚乳酸（PLA）、聚己内酯（PCL）、聚羟基烷酸酯（PHAs）和聚丁二酸丁二醇酯（PBS）等已实现商品化。在合成方法上，化学合成法中的缩聚反应是常用手段，但传统方法存在平衡常数小、易生成副产物、聚合物分子量低等问题，目前多通过扩链反应或固相聚合来提高分子量。国内有研究团队开发出无需扩链反应，直接通过脂肪族二酸、二醇缩聚制备高分子量生物降解性聚酯的新技术，简化了合成工艺，降低了成本。在性能研究方面，针对脂肪族聚酯结晶速度慢、脆性大等问题，通过共混、共聚等改性手段来改善性能。例如，将PLA与PBS共混，可在一定程度上改善PLA的韧性和PBS的阻隔性能。

对于聚准轮烷，研究主要集中在其合成方法和性能应用探索。合成过程中，如何精确控制环糊精与聚合物链的包结程度和结构稳定性是研究热点之一。在应用方面，除了前文提及的在环境治理领域的应用，在生物医学领域，有研究尝试将聚准轮烷填充到可降解的丙烯酸酯封端的PLA-PEG-PLA交联的丙烯酸水凝胶网络中，制备出具有较好力学性能且可降解的复合水凝胶，通过改变聚准轮烷的填充量等因素，能调控其降解过程、pH响应性以及吸水溶胀特性。

含糖嵌段共聚物的研究重点在于合成路线的优化和生物医学应用拓展。合成方法包括活性端基化学偶联及大分子引发等。在生物医学应用中，利用其在水溶液中的胶束化行为，作为药物缓释载体的研究取得了一定进展。江明—陈国颂课题组提出将糖化学中的寡糖保护基化学引入大分子自组装，利用糖在脱保护反应前后的极性变化诱导含糖嵌段共聚物进行自组装，为该领域的研究提供了新的思路。

然而，当前研究仍存在一些不足。在生物降解脂肪族聚酯与聚准轮烷及其含糖嵌段共聚物的复合体系研究中，对三者之间的协同作用机制理解不够深入，导致在材料性能优化方面存在一定盲目性。在合成工艺上，如何实现高效、绿色、低成本的大规模制备，仍是亟待解决的问题。在应用研究方面，虽然在生物医学和环保领域展现出潜力，但距离实际大规模应用还有一定差距，需要进一步深入研究材料与生物体内