N--杂环化合物的非均相催化N--氧化反应研究.pdfVIP

浙江大学硕士学位论文摘要

摘要

以吡啶及喹啉N．氧化物为代表的杂环N．氧化物常被用作氧化剂、助剂、保

护基团以及金属配合物中的配体等，应用广泛，发展前景广阔。目前，以过氧

硫酸、过氧乙酸、双环氧乙烷等为氧化剂的非催化氧化法是杂环N．氧化物的传

统制备方法，但是该方法存在设备腐蚀、环境污染等问题。因而，从绿色化学

的角度出发，开发以廉价、绿色的H202为氧化剂的非均相催化氧化法具有重要

的意义。

首先，采用不同的方法制备了样品l、样品2、样品3、样品4等4种类石

表征手段对4种g—C3N4的结构组成以及形貌特征进行比较。最终，根据表征分

析结果，样品3具有较大的比表面积、较低的结晶度、良好的热稳定性，因此

选取样品3与HCl进行反应，实现g．C3N4的质子化改性，获得具有正电荷的质

以吡啶的N．氧化为探针反应，以H202为氧化剂，分别对上述催化剂Cs．1、Cs．

2、Cs．3进行催化活性测试，结果表明催化剂Cs．2具有较好的催化活性。因此，

依据催化剂Cs．2中的Cs卯W120403。比例，按照不同负载量。分别制备得到催化

剂Cs．2．1以及Cs。2—2，并对其进行催化活性测试，结果表明：催化剂Cs一2—1具

有较好的催化活性。接着，基于催化剂Cs一2．1，通过改变反应温度、反应时间、

催化剂用量、氧化剂用量等进行单因素实验，获得适宜的反应条件。在该反应

条件下，吡啶N．氧化物收率可以高达99％。然后，在最佳反应条件下对催化剂

Cs．2．1进行稳定性测试。结果显示，催化剂Cs．2．1经过4次使用后，吡啶N．氧

行表征，以确定上述催化剂的形貌特征以及结构组成。最后，提出了吡啶的催

化N．氧化反应的可能机理。

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此外，鉴于催化剂Cs．2．1在喹啉的N．氧化反应中未获得理想的收率。为此，

通过均相催化体系筛选实验，发现钨基多金属氧酸盐对喹啉的N．氧化反应具有

较好的催化活性。因此，以g．C3N4作为载体，通过超声辅助的浸溃法，分别掺

Zn-CN．1、Ce-CN．1等材料上，制得了系列非均相催化剂。更进一步地，通过

XRD，FT-IR，XPS等手段对非均相催化剂进行表征以及活性评价，结果表明在

掺杂Zn、Fe、Ce等三种金属后，催化剂的活性发生明显改变，而当掺杂一定量

的Zn后，金属间的协同作用使得催化剂Zn-CN．1．PW具有较好的催化活性，最

终实现了83．3％的喹啉N．氧化物收率。

关键词：吡啶N．氧化物，喹啉N．氧化物，双氧水，催化N．氧化

lII

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Abstract

asandbeen

HeterocyclicN-oxides，suchpyridine-N-oxidequinoline-N-oxide，have

asinmetal

usedoxidants，auxiliary

agents，protectinggroups，andligandscomplexes．

N-oxidesareusedandhaveabroad

Accordingly,heterocyclicwidelydevelopment

isknownthatthetraditionalmethodofN—oxides

prospect．Itpreparationheterocyclic

aoxidationacid