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合成类高浓高盐制药废水预处理技术

合成类制药废水是一种难以生物降解的工业废水，通常由工艺废水、冲洗废水、回收废水和辅助过程排水等四类组成。目前，投资运行成本较低的生物处理工艺仍然是合成类制药废水的主要处理方式。然而，合成类制药废水通常含有复杂的污染物成分、高浓度、高含盐量、生物毒性高和可生化性差等特点，使得生物处理难度较大。因此，在合成类制药废水的生物处理系统前端，常采用水解酸化或芬顿法、光芬顿法、臭氧氧化法等高级氧化技术来降低生化系统运行负荷和生物毒性。但是这些方法要么成本较高，要么维护难度大，实际项目建成后能够正常且稳定运行的案例较少。

物理手段可以将合成类高浓高盐制药废水分离为COD高、生物毒性高的部位、COD低、生物毒性低的部位和盐分。COD高、生物毒性高的部位进入焚烧系统进行处理，COD去除率可达100%,有助于降低企业的外运处理成本；COD低、生物毒性低的部位可以进入生物处理系统，有利于生化系统的稳定运行；盐分则可以进入盐热解系统中进行净化处理，并通过生化系统末端排出。以常州某制药厂的高浓高盐废水为例，介绍了“调质、萃取、汽提、蒸发浓缩/采盐、分馏”等物理预处理工艺在工程中的应用。

1、验证性试验

1.1试验对象与方法

为确定合成类高浓高盐制药废水的预处理路线和工艺参数，进行了验证性试验。表1是筛选的3种典型车间高浓含盐废水信息，包括氯化钠盐废水、杂盐废水和混合高浓废水。对选取的水样进行调质、汽提、蒸发等处理，最终达到轻组分彻底分离、蒸出水可生化性好、采盐比例高的目的。

(1)调质试验：主要包含pH调节、萃取操作。对于呈现酸陛或强碱性的废水样，调节pH值到7左右。对于废水组成复杂、有固形物或预处理过程中出现固形物的废水，需进行萃取处理，本项目中采用二氯甲烷作为萃取剂，废水与萃取剂体积比为5：1。

(2)汽提试验：将调质后或无需调质的废水倒人蒸馏烧瓶内，通过电热套进行加热，液相温度加热至96℃前收集到的冷凝液视为轻组分(前馏分)，对其进行收集。

(3)蒸发试验：将一定量汽提蒸馏瓶内的溶液继续进行蒸发试验，液相温度达到96℃以上，水分持续蒸出。待浓缩液快要变黏稠前，停止加热并自然冷却，对釜底液进行过滤，分离析出盐和固体悬浮物，烘干后留作热解试验用。

1.2试验结果

(1)氯化钠盐废水

水样预处理采用“调pH+汽提+蒸发采盐”组合工艺，相关数据如表2所示。

该废水经预处理后，蒸出水可进人生化系统处理，对生化系统的COD负荷显著降低，仅为原来的1.3％，且可生化性显著增加，BOD5/COD由0.2上升至0.55。轻组分和釜残液可进入废液焚烧系统处理，COD平均热值取14kJ/g，可为焚烧系统贡献热值约11.1kJ/g。浓缩后析出2.5％白色盐晶，进入热解系统净化后可排人生化系统末端，从而降低盐分对微生物的影响。

(2)杂盐废水

该水样在“汽提+蒸发”预处理过程中，釜底液流动性变差，析出固形物并附着在釜底和釜壁。因此，该水样预处理采用“萃取+汽提+蒸发浓缩”工艺，通过萃取相转移废水中的有机物，增加釜底液流动性。相关试验数据如表3所示。

该废水经预处理后，蒸出水可进人生化系统处理，对生化系统的COD负荷显著降低，仅为原来的0.7％，且可生化性显著增加，BOD5/COD由0.21上升至0.6。浓缩后的釜底液析出少量悬浮固体，但不影响流动陛。轻组分和釜残液可进入废液焚烧系统处理，可为焚烧系统贡献热值约8.7kJ/g。

(3)混合高浓废水

水样预处理采用“汽提+蒸发浓缩”组合工艺，相关数据如表4所示。

该废水经预处理后，蒸出水可进人生化系统处理，对生化系统的COD负荷显著降低，仅为原来的3.5％，且可生化性显著增加，BOD5/COD由0.18上升至0.54。浓缩后的釜底液析出少量淡黄色悬浮固体，但不影响流动性。轻组分和釜残液可进入废液焚烧系统处理，可为焚烧系统贡献热值约6.0kJ/g。

2、工程设计

2.1项目概况

常州某制药厂车间产生的废水包括高盐、高浓和中低浓废水，主要在物料洗涤、酸碱调节、地面冲洗等过程中产生，以下预处理方案仅针对高盐废水和高浓废水。

2.2设计进水水质

排放废水污染物平均浓度如表5所示。其中，高盐废水排放量为215m3/d，高浓废水排放量为15m3/d。根据废水产生隋况，废水中的轻组分为甲苯、二甲苯和二氯甲烷等。但从实际情况分析，产品生产的波动性大、范围广。根据生产情况分析，废水中的有机组分远不止这些，还有生产过程中产生的中间体和副产品，方案设计将考虑这一因素。

2.3设计出水水质

预处理的出水要求：分离废水中的轻组分、重组分和盐分，提高处理出水的可生化性。高浓废水设计出水CODcr≤10000mg/L；含盐废水尽可能提高采出盐的含量，设计出水CODcr≤5000