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2.2.1.3水溶性单体的悬浮缩聚反应;反相悬浮缩聚反应的程序是先将聚合单体(两种或两种以上)、交联剂、致孔剂溶于水中,于适当温度下预聚合,然后再进行粘稠预聚物的悬浮聚合,最终在较高的温度下固化成球。
采用反相悬浮缩聚反应,可以合成多种类型的球形吸附分离材料,如酚—醛、胺—醛、脲—醛、胍—醛、酰胺—醛、多胺—环氧氯丙烷、聚氨酯等体系,
;;2.2.1.4水溶性高分子的悬浮交联成球反应;由反相悬浮缩聚反应制备球形树脂;在反相悬浮交联体系中,高分子的水溶性越强,硬化成球所需要的交联度越高。
原则上讲,所有含有反应性基团的水溶性高分子,都可以由反相悬浮交联反应制备成多孔球形树脂。而带有反应基团的油溶性高分子则能够通过正相悬浮交联反应成球。
由于悬浮交联成球采用的是高分子化合物而不是单体,制备成本要高于直接由单体聚合成球。;;微球在聚合珠体内的凝结与交联,形成直径0.1~1.0mm的聚合物珠体,珠体内部微胶核之间、微球之间的空隙为致孔溶剂所占据,形成孔。;
①凝胶孔,即溶胀态微胶核内高分子链间的空隙;
②微孔,即珠体中微球内微胶核之间的孔,孔径在几到几十纳米之间,并构成内表面;
③大孔,即微球之间的孔,孔径在25nm以上。可以预料,使用的致孔溶剂不同,相分离与凝胶化出现的时间不同。;良溶剂致孔良溶剂致孔适用于制备比表面积大而孔径相对较小的大孔树脂。
不同聚合物珠体中存在三种孔结构:选择致孔剂的标准是根据聚合物和溶剂的溶解度参数,二者越接近,良溶剂与聚合物的溶解性能越好,形成的孔径越小。;非良溶剂致孔
形成大孔
混合溶剂致孔
由于良溶剂致孔容易形成微孔,非良溶剂致孔容易形成大孔,而采用良溶剂和非良溶剂的混合溶剂致孔,可以通过调节二者的比例控制孔结构的变化,合成出孔结构各异的不同类型大孔树脂。;2.2.2.2线性高分子致孔;2.2.2.3后交联成孔;2.2.2.4致孔技术的新发展;无机微粒致孔技术是近年来发展起来的一种新技术。采用溶胶—凝胶工艺过程,可以方便地制备粒度均一的无机纳米粒子。如果这些纳米粒???在一定条件下能够溶解,则这些纳米粒子可以用作合成多孔材料的致孔剂。;2.2.3活性位点的设计与合成
1.免疫吸附剂的设计与合成;2.含肽、多糖侧链的仿生吸附剂的设计与合成;3.分子印模聚合物类仿生吸附剂的设计与合成
分子印迹(MolecularImprinting)是一项近几年来迅速发展的分子识别新技术。它是通过化学分子的自装配(Self-assembling),合成对特定分子有特异性吸附的高分子化合物。
这项技术现在已经用于手性色谱与亲和色谱,固相萃取,模拟生物催化等多个领域。;在分子印迹反应中,首先功能单体和模板分子之间通过化学键(包括共价键,离子键,氢键,以及范德华力等等)形成复合物,在随后进行聚合反应中,聚合链的增长和交联将这种复合作用固化,洗脱模板分子,聚合物分子中就形成能特异性吸附模板分子的洞穴,这种聚合物被称为分子印迹聚合物(MolecularlyImprintedPolymers,MIPs)。;MIPs具有特效的选择性和亲和性,可方便地固定在玻璃、陶瓷、光纤上,用作固相萃取剂可简化环境样品体系复杂的预处理程序,为样品的采集、富集和分析提供极大的方便。对毫摩尔水平以下的痕量物质经这一方法预富集处理后,达到色谱检测限以上。大大减少样品预处理的时间,真正做到快速检测。;;一、吸附平衡
;二、吸附等温线;三、吸附动力学
四、吸附选择性;;树脂粒度的表示方法;离子交换树脂的离子交换选择性;吸附树脂的应用;离子交换脱盐法的基本原理;制药工业的应用;谢谢!
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