第三章-高分子材料的物理化学性质.pptVIP

第三章高分子材料的物理化学性质;第一节高分子溶液的理化性质;;;二、聚合物溶解过程的热力学;;三、溶剂的选择;四、凝胶;2.凝胶的性质;;;;（二）功能水凝胶;;2、水凝胶的溶胀行为及其影响因素;3、水凝胶的应用;第二节高分子的分子量及分子量分布;

据说世界上平均每隔5分钟就会合成出一个新的化合物，可见现在世界上化合物品种是数不胜数。因而大家会想到，这么多的大大小小的化合物，其分子量一定是杂乱无章的吧。但如果调查统计一下就会发现，其实大多数化合物的分子量都集中在130附近分子量在500以上的化合物是非常少的，而我们要讨论的对象高分子的分子量通常在1万以上，也就是说高分子比普通化合物的分子量大出几百乃至成千上万倍。高分子化合物之所以具有许多独特的性质，最重要的原因是分子量大。;对于高分子的强度等物性，存在着一个临界分子量M0，超过这个分子量时开始出现强度。当分子量超过M0时强度达到一定值。图1-6说明了强度与分子量的这种关系。

;高分子平均分子量几种常用表达方法;2.重均分子量

如果以高分子的重量作为统计单元，可以得到另一种平均值，称为重均分子量，计算式如下：

３.粘均分子量

;一般线形高分子的a介于0.5~1.0之间，所以

多分散性可以进一步用分子量分布曲线(即各级分重量分数对分子量作图)来更准确地体现。从图1-7可见高分子的分子量分布情况和各种平均分子量在分子量分布曲线上的位置(粘均分子量因a值的不同存在一个范围)。

;(二)分子量分布表示方法;（三）分子量及其分布对聚合物

性能的影响;（一）分子量测定方法;（二）分子量分布测定法;第三节聚合物的力学性质及高分子材

料的力学性质;1-运动单元多重性;2-高分子运动－松弛过程

（Relaxation）;;3-高分子运动与温度的关系;3-高分子运动与温度的关系;3-高分子运动与温度的关系;3-高分子运动与温度的关系;高分子材料与低分子材料的特点;（二）高分子的物理状态;;线形非晶态高聚物的两种转变和

三种力学状态;温度-形变曲线（热-机曲线）;由???中可以清楚的看到：根据试样的力学性能随温度的变化的特点，可以把线形非晶态高聚物按温度区域不同划分为

三种力学状态玻璃态（Ｔg以下）

高弹态（Tg-Tf）

粘流态（Tf以上）

三种状态之间的两个转变

玻璃化转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度Ｔg

高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度Tf

;高聚物玻璃化转变不象低分子那样晶体向液体的转变，它不是力学的相变，它处于非平衡状态

玻璃化温度也不象低分子物质的熔点那样是一个固定值，而是随外力作用的大小，加热的速度和测量的方法而改变的，因此它只能是一个范围

Ｔg的实用意义：是高聚物特征温度之一，作为表征高聚物的指标，可用来确定热塑性塑料的最高使用温度和橡胶的最低使用温度。

高于Ｔg则不能作塑料用，因为已经软化；低于Ｔg就不能当橡胶用，因为已成为玻璃态。

;总结;二、药物剂型加工中高分子材料的力

学性能;力学性能分类;;高聚物力学性能举例;（一）弹性模量;（二）硬度;（三）粘弹性;高聚物的力学松弛现象;高聚物的粘弹性;;例1：硬PVC抗蚀性好，可作化工管道，但易蠕变，所以使用时必须增加支架。

例2：PTFE是塑料中摩擦系数最小的，所以有很好的自润滑性能，但蠕变严重，所以不能作机械零件，却是很好的密封材料。

例3：橡胶采用硫化交联的办法来防止由蠕变产生分子间滑移造成不可逆的形变。

;２－应力松弛;应力松弛;3.内耗;滞后现象（Delay）;例如：汽车每小时走60km，相当于在轮胎某处受到每分钟300次周期性外力的作用（假设汽车轮胎直径为1m，周长则为3.14×1，速度为1000m/1min＝1000/3.14＝300r/1min）。

滞后现象：高聚物在交变力作用下，形变落后于应力变化的现象

解释：链段在运动时要受到内摩擦力的作用，当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化，形变落后于应力，有一个相位差，越大，说明链段运动愈困难，愈是跟不上外力的变化。

;三、高分子材料的其他性能;（二）胶粘性