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+HX(1)碱性和成盐15.2.6胺的化学性质胺在气态时的碱性由强到弱是:1°胺＞NH3＞胺＞2°胺＞3°3°胺＞NH3＞胺＞1°胺＞2°胺在水溶液中的碱性由强到弱是:叔胺:三个烷基的空间效应不利于氢键的形成。溶剂化效应弱脂肪胺在水中的碱性强弱与电子效应、空间效应、溶剂化效应有关。▲胺的N上烃基使N原子电子密度增加，使生成的铵离子(R-NH3)电荷分散而稳定，所以胺的碱性比氨强。+▲芳胺碱性比氨弱，是因为N上孤电子与苯环发生P-π共轭，分散了电子密度，所以芳胺碱性较弱。当N上或芳环对位、间位上有给电子基时，碱性增强：碱性：当N上或芳环上有吸电子基时，胺的碱性减弱。当芳胺氨基间位上直接与O、N、X等电负性大的原子相连时，碱性减弱。这是因为诱导效应起了主要作用。碱性：氢键的形成也降低胺的碱性：碱性：胺的碱性可用于鉴别胺和分离胺：(2)烃基化(自学P442)(3)胺的酰基化▲胺的酰基化可用作胺的鉴别、胺的分离；酰基化得到的解热镇痛药物：非那西汀(phenacetin)——APC药成分扑热息痛▲胺的酰基化在合成上用作氨基的保护或降低氨基的活性。芳伯胺与碳酰氯反应、脱HCl，生成异氢酸酯：(4)磺酰化(Hinsberg)反应(溶于NaOH)(不溶于NaOH)(不反应仍为油状)R=烃基、芳基(无碱成盐混溶)磺酰化(Hinsberg)反应应用:用于C7以下的胺的鉴别和分离;用于保护氨基不被氧化。(5)与亚硝酸反应不同的胺与亚硝酸反应，产物不同——胺的鉴定。(a)与伯胺的反应与芳香族伯胺反应(H2SO4)(HSO4)-[]与脂肪族伯胺的反应烯烃、醇或卤代烃仲胺与HNO2的反应(黄色)用于脂肪族、芳香族仲胺的鉴别和分离。N–亚硝基胺(难溶于水的黄色油状物)例:0~10℃(b)与仲胺的反应脂肪叔胺与HNO2的反应也可用于叔胺的分离芳香族叔胺与HNO2的反应：(绿色固体)对亚硝基-N,N-二甲基苯胺本反应主要用于芳香族叔胺的鉴别。(c)与叔胺的反应(6)胺的氧化反应脂肪伯胺氧化芳伯胺氧化脂肪族、芳香族仲胺氧化氮上氧化，生成羟胺脂肪族、芳香族叔胺氧化氮上氧化，生成氧化胺酰基化保护氨基的应用：由于芳胺化，某些合成反应要氧化芳胺环上的其它基团时，就要先进行酰基化把氨基保护起来：(7)芳环上的亲电取代反应苯胺的一溴代必须要降低氨基活性：用于定性、定量检测苯胺苯胺氯代在40~50℃反应(1)卤代(2)苯胺的硝化苯胺的硝化必须首先把氨基保护起来才能进行硝化。例：苯胺的对位硝化把氨基转化为盐基就是反定位合成的应用。苯胺的邻位硝化苯胺的间位硝化芳香叔胺可以直接硝化(3)苯胺的磺化15.2.7季铵盐和季铵碱季铵盐的性质胺的彻底烃基化产物季铵盐的生成季铵盐碱的生成:季铵碱的受热分解性质:▲分子中没β-H时,分解得到叔胺和醇:▲分解消除时,主要发生在空间阻碍小、含氢较多的β-碳上，生成最少烃基取代乙烯为主——Hofmann规则。例：▲烃基有β-H时,分解生成烯烃和胺;二元胺（自学P451~452）▲当β-H受-I效应致活基团等影响时，因其酸性增大而更除：15.3重氮和偶氮化合物重氮化合物及其命名：4-硝基氯化重氮苯硫酸重氮苯(重氮苯硫酸盐)重氮盐的命名——以重氮苯作母体命名。偶氮化合物及其命名：偶氮物命名——以偶氮苯作母体命名。4-二甲氨基偶
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