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第四章
分子发光分析法;
分子发光包括荧光,磷光,化学发光,生物发光。
室温下,大多数分子处于基态的最低振动能级,处于基态的分子吸收能量(光能、化学能、电能或热能)后被激发为激发态,激发态不稳定,将很快衰变到基态,若返回到基态时伴随着光子的辐射,这种现象称为“发光”。;一、荧光与磷光的产生过程
luminescenceprocessofmolecularfluorescencephosphorescence;2.电子激发态的多重度;S2;非辐射能量传递过程;非辐射能量传递过程;辐射能量传递过程;二、激发光谱与发射光谱
excitationspectrumandfluore-scencespectrum;3.激发光谱与发射光谱的关系;c.镜像规则
通常荧光发射光谱与激发光谱成镜像对称关系。;三、荧光的产生与分子结构的关系
relationbetweenfluorescenceandmolecularstructure;2.化合物的结构与荧光;(3)刚性平面结构:可降低分子振动,减少与溶剂的相互作用,故具有很强的荧光。如荧光素和酚酞有相似结构,荧光素有很强的荧光,酚酞却没有。;(4)取代基效应:芳环族化合物苯环上不同取代基对该化合物的荧光强度和荧光光谱有很大的影响,可归为下列几种类型:
第一,给电子基团常常使荧光增强;
第二,吸电子基团会减弱甚至破坏荧光;
第三,同?电子体系相互作用小的取代基和烷基对发光影响不明显;
第四,将一个高原子序数的原子引入,常常增强磷光而减弱荧光;
第五,双取代和多取代较难预测,但若能增加分子的平面性,则荧光增强,反之,则荧光减弱。;Date;四、影响荧光强度的环境因素
relationbetweenfluorescenceandmolecularstructure;4.内滤光作用和自吸收现象;5.溶液荧光的猝灭;内容选择
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