气相色谱法课件.pptVIP

(3)氫焰檢測器的原理a.當含有機物CnHm的載氣由噴嘴噴出進入火焰時，在C層發生裂解反應產生自由基：CnHm·CHb.產生的自由基在D層火焰中與外面擴散進來的激發態原子氧或分子氧發生如下反應：·CH+OCHO++ec.生成的正離子CHO+與火焰中大量水分子碰撞而發生分子離子反應：CHO++H2OH3O++COA區：預熱區B層：點燃火焰C層：熱裂解區，溫度最高D層：反應區*d.化學電離產生的正離子和電子在外加恒定直流電場的作用下分別向兩極定向運動而產生微電流（約10-6～10-14A）；e.在一定範圍內，微電流的大小與進入離子室的被測組分品質成正比，所以氫焰檢測器是品質型檢測器；f.組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬分之一的碳原子被電離；g.離子電流信號輸出到記錄儀，得到峰面積與組分品質成正比的色譜流出曲線。*(4)影響氫焰檢測器靈敏度的因素①各種氣體流速和配比的選擇：N2流速的選擇主要考慮分離效能，N2?H2=1?1～1?1.5氫氣?空氣=1?10。②極化電壓正常極化電壓選擇在100～300V範圍內。*4.電子捕獲檢測器(ECD，electroncapturedetector)高選擇性檢測器，僅對含有鹵素、磷、硫、氧等具有電負性的化合物有很高的靈敏度，檢測下限10-14g/mL，對大多數烴類沒有回應。較多應用於農副產品、食品及環境中農藥殘留量的測定。*§10-3氣相色譜分析理論基礎一，氣相色譜流出曲線及有關術語1.基線(baseline)無試樣通過檢測器時，檢測到的信號即為基線。2.保留值(retentiontime)(1)時間表示的保留值保留時間（tR）：組分從進樣到柱後出現濃度極大值時所需的時間死時間（tM）：不與固定相作用的氣體（如空氣）的保留時間。調整保留時間（tR＇）：tR＇=tR－tM*(2)用體積表示的保留值保留體積（VR）：VR=tR×F0(F0為色譜柱出口處的載氣流量，單位：ml/min)死體積（VM）：VM=tM×F0調整保留體積（VR＇）：VR＇=VR－VM氣相色譜的保留值反映了組分與固定相的作用，與組分和固定相的性質有關，同時也測量條件有關，如柱溫，載氣流速，填充柱長度、固定相填充狀態等條件有關。保留值在定量分析中用於識別樣品組分。*3.相對保留值r21組分2與組分1調整保留值之比：r21=t’R2/t’R1=V’R2/V’R1相對保留值只與柱溫和固定相性質有關，與其他色譜操作條件無關，它表示了固定相對這兩種組分的選擇性。因此相對保留值常用於定性分析*4.區域寬度衡量色譜峰寬度的參數，有三種表示方法：標準偏差(?)：峰高0.607處色譜峰寬度的一半。(2)半峰寬(Y1/2)：色譜峰高一半處的寬度Y1/2=2.354?(3)峰底寬(Wb)：Wb=4?(Wb=1.7Y1/2)色譜峰寬度反映了組分在色譜柱內的運動狀態，決定於組分在色譜柱內的擴散速度。在定量分析中用於計算峰面積。色譜峰面積與待測組分含量有關*二：色譜柱效能1，柱效能：色譜柱效能可以用兩個組分的色譜峰分離程度衡量，可有三種情況：完全重疊部分重疊完全分離決定二色譜峰能否分離有二個因素：保留值的差別和峰寬度。二個理論說明色譜柱效能：塔板理論和速率理論*2、塔板理論-柱分離效能指標連續的色譜過程看作許多小段的平衡過程；色譜柱長：L，虛擬的塔板高度：H，色譜柱的理論塔板數：n，則三者的關係為：n=L/H理論塔板數與色譜參數之間的關係為*有效塔板數和有效塔板高度單位柱長的塔板數越多，表明柱效越高。用不同物質計算可得到不同的理論塔板數。組分在tM時間內不參與柱內分配。需引入有效塔板數和有效塔板高度：*塔板理論的特點和不足：(1)當色譜柱長度一定時，塔板數n越大(塔板高度H